SECTIE : Anorganische chemie VALIDATIERAPPORT

Transcriptie

1 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie VALIDATIERAPPORT Analysemethode Techniek Diervoeders - Kwantitatieve bepaling van arseen, cadmium, lood, kobalt en molybdeen met ICP-MS (Inductive Coupled Plasma Massa Spectrometry) (FLVVG-I-MET-177) ICP-MS / matrixgroep Diervoeders Datum laatste aanpassing LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v Valrap_As en CdPbCoMo_di_ICPMS.v01.doc pagina 1/10

2 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie Overzicht van de prestatiekenmerken : Zie validatierapport voor de prestatiekenmerken bekomen door FLVVG. De validatie voldoet aan de procedure LAB 00 P180 De laboratoria die deze methode willen overnemen, moeten aantonen dat de criteria hieronder aangegeven voldaan zijn: De methode moet geschikt zijn om conformiteit na te gaan voor As, Cd en Pb en voor Co en Mo in diervoeders t.o.v. respectievelijk de normen vastgelegd in Verordening EG Nr. 574/2011 voor As, Cd en Pb en de tolerantie t.o.v. waarborgen voor Co en Mo. - Inhoud: Validatierapport van LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v Valrap_As en CdPbCoMo_di_ICPMS.v01.doc pagina 2/10

3 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie VALIDATIERAPPORT Analysemethode Techniek Diervoeders - Kwantitatieve bepaling van arseen, cadmium, lood, kobalt en molybdeen met ICP-MS (Inductive Coupled Plasma Massa Spectrometry) (FLVVG-I-MET-177) ICP-MS / matrixgroep Diervoeders Type validatie Totaalvalidatie Verantwoordelijke (Naam en functie) ir. Inge Van Hauteghem, sectieverantwoordelijke AC Opgesteld door ir. Inge Van Hauteghem Functie: sectieverantwoordelijke AC Datum: januari 2015 Handtekeningen : Get. Medewerkers (Naam en functie) Rik Baes (laborant AC), Annemie Boone (laborante AC) Periode van validatie Start: oktober 2013 voor As, uitbreiding Cd, Pb, Co en Mo in 2014 Einde: januari 2015 Methode goedgekeurd en geschikt bevonden door ir. Inge Van Hauteghem Functie: sectieverantwoordelijke AC Datum: Handtekeningen : Get. Hierna volgt een beschrijving van de resultaten van het validatieonderzoek zoals aangegeven in stap 8 van de procedure LAB 00 P 180. LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v Valrap_As en CdPbCoMo_di_ICPMS.v01.doc pagina 3/10

4 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie INHOUDSTABEL SAMENVATTING VALIDATIEGEGEVENS AANTOONBAARHEIDSGRENS EN BEPAALBAARHEIDSGRENS PRECISIE JUISTHEID LINEARITEIT SELECTIVITEIT EN SPECIFICITEIT ROBUUSTHEID TRENDANALYSE... 8 LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v Valrap_As en CdPbCoMo_di_ICPMS.v01.doc pagina 4/10

5 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie Samenvatting validatiegegevens Validatieparameter Aanvaardingscriteria Evaluatie / samenvatting Aantoonbaarheidsgrens, bepaalbaarheidsgrens Precisie Voor As, Cd, Pb: voldoende laag t.o.v. geldende normen voor diervoeders Voor Co, Mo: geen vereiste Horrat r < 2 Horrat Rw < 2 Voldaan Voldaan Lineariteit Afwijking t.o.v. lineair model max 10% Voldaan aan interne eis lineair model Werkgebied: LOQ bovengrens Selectiviteit en specificiteit Juistheid Correcte identificatie (indirect) % / eisen ringtest Voldaan Eisen ringtest over het algemeen voldaan, juistheid voldaan Samenvatting meetonzekerheid Model: MU_cal_v.04 (2014/871/LAB) Meetonzekerheid U (%) Berekeningswijze Besluit Element Ringtest Validatie Controle kaarten U % Arseen ja ja ja 39,4 => 40 Cadmium ja ja ja 19,1 => 20 Kobalt ja ja ja 26,4 => 30 Lood ja ja ja 50,4 => 50 Molybdeen ja ja ja 32,8 => 35 LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v Valrap_As en CdPbCoMo_di_ICPMS.v01.doc pagina 5/10

6 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie 1. Aantoonbaarheidsgrens en bepaalbaarheidsgrens De LOQ werd geschat uit verdunningen van de ijklijn. De laagste standaard gebruikt voor de ijklijn van de methode voor diervoeders is 5 ppb. Om na te gaan of lager kan gemeten worden, werden de concentraties 1 en 2 ppb meegenomen in de lineariteitstest (zie 4). Met de punten 1 en 2 ppb erbij, is er nog voldaan aan het criterium voor de ijklijn en dit voor alle 5 de elementen, m.a.w. de concentratie 1 µg/l in de meetoplossing ligt zeker nog in het meetbaar gebied. Omgerekend vanaf 1 µg/l in de meetoplossing naar de overeenkomstige concentratie in het staal, rekening houdend met een inweeg van 0,5 g en een totaal volume van 50 ml, betekent dit dat in theorie een gehalte van 0,1 mg/kg nog goed meetbaar is voor As, Cd, Co, Pb en Mo. Deze schatting werd verder getoetst voor haalbaarheid op reële stalen gebruikt voor de validatie met name herhaalbaarheidsgegevens, ringtesten, juistheid uit CRM. Besluit is weergegeven in onderstaande tabel. Voor Arseen is een opsplitsing gemaakt tussen organische diervoeders en minerale diervoeders (met uitzondering van NaCl). Voor de overige elementen is de LOQ gelijk voor alle diervoeders. Element Laagste Resultaat praktijkmonster/ringtest Besluit LOQ norm in nabij LOQ mg/kg wetgeving Arseen Tourteau de colza : 0,144 mg/kg (bip32-mrt2013) (Rw) Organisch: 0,1 < 2 Prémix minéral : 1,030 mg/kg (bip42-mrt2014) (Ringtest) Mineraal: 2 < 4 (*) Cadmium Diverse ringteststalen Premix < 0,1 0,1 < 0,5 Kobalt Tourteau de colza: 0,66 mg/kg (Rw) 0,5 geen Lood Tourteau de colza: 0,13 mg/kg (Rw) 0,2 < 5 Molybdeen Prémix : 0,2 mg/kg (bip32-jun2014) 0,5 geen (*) De norm voor As in zout (NaCl) is 2 mg/kg. Deze matrix wordt voor As gemeten met AAS Hydridegeneratie met een LOQ << 2 mg/kg voor zout. 2. Precisie Herhaalbaarheid Diverse minerale en organische stalen werden gemeten in herhaalbaarheidsomstandigheden waarbij 8 of meer herhalingen werden uitgevoerd. Als criterium werd de Horrat r geëvalueerd. Voor alle testen voor alle elementen werd het criterium Horrat r < 2 gehaald. Een overzicht van de herhaalbaarheidstesten is weergegeven in bijlage van dit rapport. LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v Valrap_As en CdPbCoMo_di_ICPMS.v01.doc pagina 6/10

7 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie Intralaboratoriumreproduceerbaarheid De interlaboratoriumreproduceerbaarheid wordt bepaald a.d.h.v. controlekaarten. Er werden diverse organische diervoeders getest voor alle elementen en daarnaast een premix voor As, Cd en Mo. Voor As, een test die reeds langer onder accreditatie wordt uitgevoerd, zijn er ook gegevens voor algen, rijstbloem en melkpoeder. Als criterium werd de Horrat Rw geëvalueerd. Over gans de lijn werden gunstige Horrat Rw - waarden bekomen. Algemeen besluit naar precisie: Horrat r en Horrat Rw waarden zijn < 2: gunstig voor alle elementen. 3. Juistheid De juistheid gegevens worden in eerste instantie gehaald uit ringtesten waarbij de eisen van de ringtest (zscore) gelden voor evaluatie van het resultaat. Verder wordt de juistheid geëvalueerd a.h.d.v. de bias. Een overzicht van de behaalde z-scores en de juistheid van ringtesten is weergegeven in bijlage van dit rapport. Ringteststalen werden verder gebruikt voor de validatie voor de precisietesten. Uit deze gegevens werd eveneens een juistheid berekend. Het gemiddelde van de juistheid uit CRM is opgenomen in onderstaande tabel naast de resultaten uit de ringtesten. Voor de evaluatie wordt enkel rekening gehouden met de resultaten > LOQ. Overzicht juistheid Juistheid uit ringtesten Juistheid uit CRM z-scores Juistheid tussen % voor de ringtest gemiddelde juistheid (%) As 100% gunstig Voldaan (vanaf 2010) 106 Cd 100% gunstig Voldaan 98 Co 100% gunstig Voldaan, 1 uitgez.(75 ppm) 108 Pb 7/8 gunstig 5/8 voldaan 102 Mo 100% gunstig 4/6 voldaan 111 In principe geldt het criterium % voor juistheid. In bepaalde gevallen is de standaardafwijking van de ringtest zodanig groot dat de z-score gunstig is bij een juistheid groter dan 120%. Dit is het geval voor alle Mo-resultaten met juistheid groter dan 120% en voor 2 ringtestresultaten voor Pb. Het resultaat wordt in zulke gevallen als gunstig beschouwd naar juistheid. In het omgekeerde geval als de z-score niet ok is, zelfs indien de juistheid binnen het interval % valt, is het resultaat van de evaluatie ongunstig. Voor het geheel aan gemeten concentraties > LOQ is er 1 ongunstige z-score voor Pb. Algemeen besluit voor juistheid: voldaan. Besluit: de methode is beheerst op vlak van juistheid. LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v Valrap_As en CdPbCoMo_di_ICPMS.v01.doc pagina 7/10

8 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie 4. Lineariteit Ruwe data en samenvatting resultaten: zie bijlage. Uit de residu analyse volgt dat de methode lineair is in het werkgebied gaande vanaf de LOQ tot de bovengrens (hoogste standaard van de ijklijn) en dit voor elk element. In de test werden twee standaardoplossingen mee genomen die niet in de meetmethode voor diervoeders worden gebruikt: 1 en 2 ppb, dit om de LOQ te schatten (zie hoger). De lineariteitstest is ook voldaan met deze twee lagere meetpunten. 5. Selectiviteit en specificiteit Informatie uit selectiviteit en specificiteit wordt indirect gehaald uit 1 ste lijncontrolemonsters en uit ringtesten. Voor alle elementen zijn meerdere massa s geprogrammeerd in de ICPMS-method en er wordt gewerkt met interne standaarden ter compensatie voor matrixinterferenties. Gezien de gunstige ringtestresultaten, wordt de methode selectief en specifiek bevonden. 6. Robuustheid Voor de methode wordt gewerkt met stalen die lang stabiel blijven voor wat betreft element concentratie. De methode is robuust, wat indirect wordt nagegaan a.d.h.v. 1 ste lijnscontrolemonsters. 7. Trendanalyse Voor een trendanalyse: zie 2 onderdeel Juistheid en precisie: Pb blijkt een iets moeilijker element te zijn gezien de grotere bias. Dit is een gekend fenomeen in alle matrices. Qua bias faalt Mo af en toe, maar dit in stalen met gunstige z-score. Verder geen verschil in matrixtype behalve voor As: minerale stalen met gehalte lager dan de vooropgestelde LOQ zijn inderdaad niet altijd goed meetbaar (ongunstige z-score), daar waar nog wel gunstige z-scores worden gemeten voor bv. Cd voor concentraties onder de vooropgestelde LOQ. Alle ringtestresultaten worden opgenomen in de module PT. LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v Valrap_As en CdPbCoMo_di_ICPMS.v01.doc pagina 8/10

9 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie Bijlage: foto s procedure Microgolfontsluiting Interne standaarden gebruikt voor de ICP-MS bepaling ICP-MS LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v Valrap_As en CdPbCoMo_di_ICPMS.v01.doc pagina 9/10

10 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie Extract van een ICP-MS-rapport Bijlagen: - ruwe data juistheid & precisie (overzichten herhaalbaarheid en intralabreproduceerbaarheid) - ruwe data lineariteit & LOQ - juistheid uit ringtesten en uit CRM LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v Valrap_As en CdPbCoMo_di_ICPMS.v01.doc pagina 10/10

11 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE: Anorganische chemie VALIDATIEPLAN Analysemethode Techniek Diervoeders - Kwantitatieve bepaling van arseen, cadmium, lood, kobalt en molybdeen met ICP-MS (Inductive Coupled Plasma Massa Spectrometry) (FLVVG-I-MET-177) ICP-MS (Inductive Coupled Plasma Massa Spectrometry) / matrixgroep Diervoeders Type validatie Totaal Verantwoordelijke (Naam en functie) Opgesteld door ir. Inge Van Hauteghem, sectieverantwoordelijke AC ir. Inge Van Hauteghem Handtekeningen: Functie: sectieverantwoordelijke AC Datum: Get. Goedgekeurd door ir. Inge Van Hauteghem Functie: sectieverantwoordelijke AC Datum: Handtekening: Get. LAB 00 P 180 F 002 Template validatieplan Modèle plan de validation v Valplan_As en Co_Mo_Cd_Pb_ICPMSdi_v01.doc 1/8

12 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE: Anorganische chemie INHOUDSTABEL STAP 1: BEPALING VAN HET TOEPASSINGSGEBIED... 3 STAP 2: DOEL EN STATUUT VAN DE ANALYSEMETHODE... 3 STAP 3: KEUZE VALIDATIEPARAMETERS... 4 STAP 4: EXTERNE EISEN VOOR VALIDATIEPARAMETERS... 4 STAP 5: KEUZE VAN DE MONSTERS... 4 BIJLAGEN... 5 LAB 00 P 180 F 002 Template validatieplan Modèle plan de validation v Valplan_As en Co_Mo_Cd_Pb_ICPMSdi_v01.doc 2/8

13 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE: Anorganische chemie Stap 1: Bepaling van het toepassingsgebied groep: Diervoeders Parameters: Cadmium, Lood, Kobalt, Molybdenum (+ Arseen) Werkgebied: ondergrens = bepaalbaarheidsgrens ; bovengrens: nvt Stap 2: Doel en statuut van de analysemethode De methode is een uitbreiding van de bestaande geaccrediteerde methode voor de kwantitatieve bepaling van As in diervoeders met ICP-MS. De multi-element methode zal gebruikt worden voor de kwantitatieve bepaling van As, Cd, Pb, Co en Mo in diervoeders. De validatie betreft enkel de uitbreiding voor de nieuwe elementen Cd, Pb, Co en Mo. De methode bestaat naast andere methoden voor dezelfde elementen in diervoeders, momenteel volgende: - AAS GO methode voor de kwantitatieve bepaling van Cd en Pb in diervoeders, - ICP-OES methode voor de kwantitatieve bepaling van Cd en Pb en As (en Se) in minerale diervoeders, - ICP-OES methode voor de kwantitatieve bepaling van de spoorelementen Cu, Fe, Zn, Mn, Co in diervoeders, - AAS HG methode voor de kwantitatieve bepaling van As in diervoeders (onder constructie). Op Europees vlak is er momenteel een voorstel om een EN methode te voorzien voor de bepaling van elementen met ICP-MS. De methode validatie zal in doorgaan. Voor de overige technieken zijn er wel al EN methoden: Voor As, Cd, Pb, Co en Mo is er een EN methode waarbij voor Cd en Pb in minerale diervoeders een klassieke digestie met HNO 3 gevolgd door ICPOES bepaling wordt voorgeschreven, voor Co en Mo in diervoeders een klassieke digestie met HCl gevolgd door ICPOES bepaling: Genormaliseerde methode : EN-methode EN : 2007 : Animal feeding stuffs - Determination of calcium, sodium, phosphorus, magnesium, potassium, iron, zinc, copper, manganese, cobalt, molybdenum, arsenic, lead and cadmium by ICP-AES. In de komende jaren zal deze methode herzien worden in de zin dat arseen uit de scope wordt genomen. Naast deze genormaliseerde EN-methode is er ook een voormalige Technical standaard die geüpgrade is naar een EN methode en die microgolfontsluiting combineert met ICP-OES bepaling van mineralen en spoorelementen (maar niet Cd, Pb, As en Mo): Animal feeding stuffs - Determination of calcium, sodium, phosphorus, magnesium, potassium, sulphur, iron, zinc, copper, manganese and cobalt after pressure digestion by ICP-AES. Verder is er voor Cd en Pb een AAS GF methode na microgolfontsluiting: EN 15550: 2007: Animal feeding stuffs Determination of lead and cadmium by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF-AAS) after pressure digestion; en voor As een AAS HG methode na microgolfontsluiting: EN 16206:2012: Animal feeding stuffs Determination of arsenic by hydrid generation atomic absorption spectrometry (HGAAS) after microwave pressure digestion (digestion with 65% nitric acid and 30% hydrogen peroxide). LAB 00 P 180 F 002 Template validatieplan Modèle plan de validation v Valplan_As en Co_Mo_Cd_Pb_ICPMSdi_v01.doc 3/8

14 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE: Anorganische chemie Stap 3: Keuze validatieparameters Minstens: - Herhaalbaarheid - Intralaboratoriumreproduceerbaarheid - Aantoonbaarheidsgrens en bepaalbaarheidsgrens - Juistheid Bijkomend: - Lineariteit - Robuustheid (indirect) Opmerking: - meetonzekerheid: volgens de recentst geldige template - aanvaardingscriteria: zie Stap 4 Stap 4: Externe eisen voor validatieparameters - Voor de validatie van de ICPMS methode van FLVVG, wordt voorlopig geen vergelijking gemaakt met de prestatiekenmerken van de overige technieken in EN methoden. Op termijn, als de ICPMS methode genormaliseerd is, kunnen de experimenteel gevonden waarden voor r en R w vergeleken worden met deze van de toekomstige EN-methode. - Voor herhaalbaarheid en reproduceerbaarheid kan de Horrat geëvalueerd worden: algemeen wordt een Horrat waarde van maximaal 2 als gunstig beschouwd. - Aantoonbaarheidsgrens en bepaalbaarheidsgrens: de bepaalbaarheidsgrens moet voldoende laag zijn om de conformiteit van diervoeders te toetsen t.o.v. de geldende normen voor Cd en Pb vermeld in Verordening (EU) Nr. 574/2011 (wijziging van Richtlijn 2002/32/EG). Voor Co wordt conformiteit t.o.v. waarborgen getoetst. De waarborgen variëren van het niveau van 1 mg/kg tot > 1000 mg/kg. Voor Mo zijn tot op heden nog geen monsters ontvangen. Er is geen norm geldig. Verondersteld wordt dat Mo mogelijk in kader van monitoring zal worden gekwantificeerd. - Juistheid: aanvaardbare bias (70 120%), eisen ringtest, z-score - Lineariteit: afwijking voor concentraties verschillend van blanco maximaal 10% t.o.v. nominale waarde - Robuustheid: indirect uit intralaboratoriumreproduceerbaarheid, geen criterium. Stap 5: Keuze van de monsters - Juistheid (en meetonzekerheid) : referentiemateriaal bv. bekomen via Bipea. - Intralaboratoriumreproduceerbaarheid (en robuustheid), herhaalbaarheid: referentiemateriaal bv. bekomen via Bipea, aangevuld met praktijkmonsters. - Aantoonbaarheidsgrens en bepaalbaarheidsgrens: praktijkmonsters met laag gehalte, aangevuld met schatting uit standaardoplossingen. - Lineariteit: standaardoplossingen. LAB 00 P 180 F 002 Template validatieplan Modèle plan de validation v Valplan_As en Co_Mo_Cd_Pb_ICPMSdi_v01.doc 4/8

15 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE: Anorganische chemie Bijlagen - Normen voor Cd, Pb en As uit Verordening (EU) Nr. 574/2011 van de Commissie van 16 juni 2011 tot wijziging van bijlage I bij Richtlijn 2002/32/EG van het Europees Parlement en de Raad van 7 mei 2002 inzake ongewenste stoffen in diervoeding. LAB 00 P 180 F 002 Template validatieplan Modèle plan de validation v Valplan_As en Co_Mo_Cd_Pb_ICPMSdi_v01.doc 5/8

16 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE: Anorganische chemie LAB 00 P 180 F 002 Template validatieplan Modèle plan de validation v Valplan_As en Co_Mo_Cd_Pb_ICPMSdi_v01.doc 6/8

17 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE: Anorganische chemie LAB 00 P 180 F 002 Template validatieplan Modèle plan de validation v Valplan_As en Co_Mo_Cd_Pb_ICPMSdi_v01.doc 7/8

18 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE: Anorganische chemie LAB 00 P 180 F 002 Template validatieplan Modèle plan de validation v Valplan_As en Co_Mo_Cd_Pb_ICPMSdi_v01.doc 8/8

19 Parameter: Proef: MET nr: Herhaalbaarheid Element As Diervoeders: Kwantitatieve bepaling van arseen in extracten van diervoeders met ICP-MS LAB I-MET-FLVVG-177As Staalnr. (matrix) Gehalte As r n RSD r (%) RSD r max (%) HORRAT r Datum Bip32-cat food 0,277 ± 0,039 mg/kg Bip32-algen 40,19 ± 1,956 mg/kg Bip32-cat food 0,277 ± 0,039 mg/kg 0,335 mg/kg 0,026 mg/kg 10 2,7 12,5 0,22 : OK 30/01/ ,14 mg/kg 1,32 mg/kg 10 1,0 5,9 0,16 : OK 9/02/2009 0,332 mg/kg 0,020 mg/kg 10 2,2 12,5 0,18 : OK 9/02/ Diervoeder 0,104 mg/kg 0,026 mg/kg 10 9,1 42,0 0,61 : OK 17/02/ Bip13-vismeel / Bip32-tourteau de colza 0,236 ± 0,018 mg/kg Bipea 42-support organique-dec2011 1,124 ± 0,141 mg/kg 2,343 mg/kg 0,077 mg/kg 10 1,2 9,3 0,13 : OK 18/02/2009 0,174 mg/kg 0,031 mg/kg 10 6,3 13,7 0,46 : OK 9/02/2010 1,227 mg/kg 0,059 mg/kg 9 1,7 10,2 0,2 : OK 9/01/2012 As_dv_herh _overzicht.doc

20 Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Diervoeders: Kwantitatieve bepaling van Arseen met ICPMS na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-177As Staalnr. Premix mineral Bipea42-nov2012 4,933 ± 0,272 mg/kg Gehalte As (mg/kg) n RSD r (%) RSD r, max (%) Horrat r Bron RSD r, EN RSD r,en (%) Vergelijking met EN Datum 5, ,9 8,8 0,9 < 2 : OK / / / 16/01/2015 As_dv_herh _overzicht.doc

21 Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Kwantitatieve bepaling van Cadmium met ICPMS in diervoeders I-MET: FLVVG-177Cd Staalnr. Gehalte Cd (mg/kg) n RSD r (%) RSD r, max (%) Horrat r Bron RSD r, EN RSD r,en (%) Vergelijking met EN Datum Aliment pondeuse Bipea 32-okt2012 0,708 ± 0,038 mg/kg Tourteau de colza Bipea 32-mrt2013 1,293 ± 0,031 mg/kg Premix mineral Bipea42-nov2012 0,351 ± 0,023 mg/kg 0, ,4 11,2 0,2 < 2 : OK / / / 16/07/2013 1, ,3 10,2 0,2 < 2 : OK / / / 16/07/2013 0, ,7 12,4 0,4 < 2 : OK / / / 16/01/2015 Cd_Pb_Co_Mo_ICPMS_di_herh_overzicht.doc

22 Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Kwantitatieve bepaling van Lood met ICPMS in diervoeders I-MET: FLVVG-177Pb Staalnr. Gehalte Pb (mg/kg) n RSD r (%) RSD r, max (%) Horrat r Bron RSD r, EN RSD r,en (%) Vergelijking met EN Datum Aliment pondeuse Bipea 32-okt2012 0,388 ± 0,027 mg/kg Tourteau de colza Bipea 32-mrt2013 0,132 ± 0,007 mg/kg Premix mineral Bipea42-nov2012 1,775 ± 0,615 mg/kg 0, ,2 11,9 0,5 < 2 : OK / / / 16/07/2013 0, ,4 13,4 1,5 < 2 : OK / / / 16/07/2013 1, ,4 9,8 0,5 < 2 : OK / / / 16/01/2015 Cd_Pb_Co_Mo_ICPMS_di_herh_overzicht.doc

23 Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Kwantitatieve bepaling van Cobalt met ICPMS in diervoeders I-MET: FLVVG-177Co Staalnr. Gehalte Co (mg/kg) n RSD r (%) RSD r, max (%) Horrat r Bron RSD r, EN RSD r,en (%) Vergelijking met EN Datum Aliment pondeuse Bipea 32-okt2012 1,139 ± 0,12 mg/kg Tourteau de colza Bipea 32-mrt2013 1,253 ± 0,035 mg/kg Premix mineral Bipea42-nov ,891 ± 1,840 mg/kg 1, ,7 10,4 0,4 < 2 : OK / / / 16/07/2013 1, ,1 10,2 0,2 < 2 : OK / / / 16/07/ , ,4 6,2 0,5 < 2 : OK / / / 16/01/2015 Cd_Pb_Co_Mo_ICPMS_di_herh_overzicht.doc

24 Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Kwantitatieve bepaling van Molybdeen met ICPMS in diervoeders I-MET: FLVVG-177Mo Staalnr. Gehalte Mo (mg/kg) n RSD r (%) RSD r, max (%) Horrat r Bron RSD r, EN RSD r,en (%) Vergelijking met EN Datum Aliment pondeuse Bipea 32-okt2012 1,294 ± 0,044 mg/kg Tourteau de colza Bipea 32-mrt2013 2,730 ± 0,106 mg/kg Premix mineral Bipea42-nov2012-1, ,4 9,9 0,5 < 2 : OK / / / 16/07/2013 2, ,8 9,2 0,5 < 2 : OK / / / 16/07/2013 3, ,9 8,8 0,9 < 2 : OK / / / 16/01/2015 Cd_Pb_Co_Mo_ICPMS_di_herh_overzicht.doc

25 Parameter: Proef: MET nr: Reproduceerbaarheid Element As Diervoeders: Kwantitatieve bepaling van arseen met ICP-MS na microgolfontsluiting LAB I-MET-FLVVG-177As Staalnr. Gehalte As (mg/kg) n RSD Rw (%) RSD R, max (%) Horrat Rw Bron RSD R, EN RSD R,EN (%) Evaluatie RSD Rw Datum NIST 1568a Rice flour 0,29 ± 0,03 mg/kg Cat food Bip32-dec ,277 ± 0,152 mg/kg Cat food Bip32-dec ,277 ± 0,152 mg/kg Cat food Bip32-dec ,277 ± 0,152 mg/kg Milk powder Bip32-sept ,254 ± 0,026 mg/kg Cat food Bip32-dec ,277 ± 0,152 mg/kg Seaweed Bip32-dec ,19 ± 1,956 mg/kg 0,29 5 4,6 19,3 0,2 < 2 : OK / / / 9/06/2009 0, ,4 19,2 0,5 < 2 : OK / / / 4/11/2009 0, ,0 19,4 0,4 < 2 : OK / / / 26/06/2010 0, ,6 19,1 0,2 < 2 : OK / / / 3/02/2011 0, ,4 20,7 0,9 < 2 : OK / / / 4/03/2011 0, ,0 19,1 0,3 < 2 : OK / / / 14/02/ , ,3 9,0 0,6 < 2 : OK / / / 21/08/2012 T: Thompson: < 120 ppb wordt de RSD-maximaal constant en gelijk aan 22%. As_dv_Reproduc ICP-MS_overzicht.doc

26 Parameter: Proef: MET nr: Reproduceerbaarheid Element As Diervoeders: Kwantitatieve bepaling van arseen met ICP-MS na microgolfontsluiting LAB I-MET-FLVVG-177As Staalnr. Cat food Bip32-dec ,277 ± 0,152 mg/kg Vismeel Bip13-nov Cat food Bip32-dec ,277 ± 0,152 mg/kg Tourteau de colza Bipea32-mrt2013 0,144 ± 0,0006 mg/kg Gehalte As (mg/kg) n RSD Rw (%) RSD R, max (%) Horrat Rw Bron RSD R, EN RSD R,EN (%) Evaluatie RSD Rw Datum 0, ,3 19,2 0,5 < 2 : OK / / / 1/02/2013 2, ,8 14,2 0,4 < 2 : OK / / / 21/05/2013 0, ,9 19,0 0,4 < 2 : OK / / / 30/10/2013 0,143 13* 10,6 21,4 0,5 < 2 : OK / / / 24/9/2014 (*) Prémix organique Bip42-jun2011 2,358 ± 0,264 mg/kg 2,98 19* 5,8 13,6 0,4 < 2 : OK / / / 13/1/2015 (*) (*) kaart wordt nog vervolledigd As_dv_Reproduc ICP-MS_overzicht.doc

27 Parameter: Proef: MET nr: Reproduceerbaarheid Element Cd Diervoeders: Kwantitatieve bepaling van cadmium met ICP-MS na microgolfontsluiting LAB I-MET-FLVVG-177Cd Staalnr. Tourteau de colza Bipea32-mrt2013 1,293 ± 0,031 mg/kg Tourteau de colza Bip32-april ,131 ± 0,047 mg/kg Prémix organique Bip42-jun2011 1,003 ± 0,13 mg/kg Gehalte Cd (mg/kg) n RSD Rw (%) RSD R, max (%) Horrat Rw Bron RSD R, EN RSD R,EN (%) Evaluatie RSD Rw 1,272 20* 8,5 15,4 0,6 < 2 : OK / / / 0,961 7* 5,5 16,1 0,2 < 2 : OK / / / 1,09 9* 4,7 15,8 0,3 < 2 : OK / / / Datum 24/9/2014 (*) 15/12/2014 (*) 15/12/2014 (*) (*) kaart wordt nog vervolledigd Cd_dv_Reproduc ICP-MS_overzicht.doc

28 Parameter: Proef: MET nr: Reproduceerbaarheid Element Co Diervoeders: Kwantitatieve bepaling van kobalt met ICP-MS na microgolfontsluiting LAB I-MET-FLVVG-177Co Staalnr. Tourteau de colza Bipea32-mrt2013 1,253 ± 0,035 mg/kg Tourteau de colza Bip32-april ,659 ± 0,079 mg/kg Gehalte Co (mg/kg) n RSD Rw (%) RSD R, max (%) Horrat Rw Bron RSD R, EN RSD R,EN (%) Evaluatie RSD Rw 1,366 20* 16,8 15,3 1,1 < 2 : OK / / / 0,786 8* 8,9 16,6 0,5 < 2 : OK / / / Datum 24/9/2014 (*) 15/12/2014 (*) (*) kaart wordt nog vervolledigd Co_dv_Reproduc ICP-MS_overzicht.doc

29 Parameter: Proef: MET nr: Reproduceerbaarheid Element Mo Diervoeders: Kwantitatieve bepaling van molybdeen met ICP-MS na microgolfontsluiting LAB I-MET-FLVVG-177Mo Staalnr. Prémix Bip32-mrt2013 1,694 ± 0,235 mg/kg Tourteau de colza Bipea32-mrt2013 2,73 ± 0,106 mg/kg Tourteau de colza Bip32-april ,912 ± 0,093 mg/kg Gehalte Mo (mg/kg) n RSD Rw (%) RSD R, max (%) Horrat Rw Bron RSD R, EN RSD R,EN (%) Evaluatie RSD Rw 1,974 2* 8,7 14,4 0,6 < 2 : OK / / / 3,06 18* 16,3 13,5 1,2 < 2 : OK / / / 1,062 8* 6,3 15,9 0,3 < 2 : OK / / / Datum 29/07/2013 (*) 16/6/2014 (*) 15/12/2014 (*) (*) kaart wordt nog vervolledigd Mo_dv_Reproduc ICP-MS_overzicht.doc

30 Parameter: Proef: MET nr: Reproduceerbaarheid Element Pb Diervoeders: Kwantitatieve bepaling van lood met ICP-MS na microgolfontsluiting LAB I-MET-FLVVG-177Pb Staalnr. Tourteau de colza Bipea32-mrt2013 0,132 ± 0,007 mg/kg Prémix organique Bip42-jun2011 1,928 ± 0,264 mg/kg Tourteau de colza Bip32-april ,993 ± 0,075 mg/kg Gehalte Pb (mg/kg) n RSD Rw (%) RSD R, max (%) Horrat Rw Bron RSD R, EN RSD R,EN (%) Evaluatie RSD Rw 0,155 20* 21,6 21,2 1,0 < 2 : OK / / / 1,78 8* 13,2 14,7 0,9 < 2 : OK / / / 0,918 7* 13,9 16,2 0,9 < 2 : OK / / / Datum 24/9/2014 (*) 19/11/2014 (*) 15/12/2014 (*) (*) kaart wordt nog vervolledigd Pb_dv_Reproduc ICP-MS_overzicht.doc

31 As 74,9 30/07/2012 Counts ijklijn herh 1 herh 2 herh 3 herh 4 herh 5 Blank ppb ppb ppb ppb ppb ppb ppb Lineariteit As 74, Counts standaarden ppb standaarden gemiddelde herhalingen bias tov ijklijn evaluatie counts counts % bias Blank ,1 NOK 1 ppb ,2 OK 2 ppb ,1 OK 5 ppb ,5 OK 10 ppb ,7 OK 20 ppb ,2 OK 50 ppb ,8 OK 100 ppb ,7 OK Conclusie: minder dan 10% afwijking van de gemeten concentraties t.o.v. de ijklijn: gunstig! lineariteit-icp-ms standaard mode xlsx

32 Parameter: Proef: MET nr: Bepaalbaarheidsgrens - aantoonbaarheidsgrens Element As Voeding: Kwantitatieve bepaling van arseen in extracten van diervoeders met ICP-MS na microgolfontsluiting LAB I-MET-FLVVG-177 Staalnr. (matrix) Gehalte As s R n AG (mg/kg) BG (mg/kg) Datum (aanvullend diervoeder) 0,099 mg/kg 0,021 mg/kg 25 0,06 (0,16 meetbaar) 0,12 (0,22 meetbaar) 26/10/ (diervoeder) 0,038 mg/kg 0,005 mg/kg 25 0,014 0,028 23/06/10 Besluit dd 23/06/2010: LOQ wordt vastgelegd op 0,10 mg/kg

33 Cd 113,9 30/07/2012 Counts ijklijn herh 1 herh 2 herh 3 herh 4 herh 5 Blank ppb ppb ppb ppb ppb ppb ppb Lineariteit Cd 113, Counts standaarden ppb standaarden gemiddelde herhalingen bias tov ijklijn evaluatie counts counts % bias Blank ,5 NOK 1 ppb ,5 OK 2 ppb ,4 OK 5 ppb ,6 OK 10 ppb ,0 OK 20 ppb ,5 OK 50 ppb ,0 OK 100 ppb ,1 OK Conclusie: minder dan 10% afwijking van de gemeten concentraties t.o.v. de ijklijn: gunstig! lineariteit-icp-ms standaard mode xlsx

34 Co 58,9 30/07/2012 Counts ijklijn herh 1 herh 2 herh 3 herh 4 herh 5 Blank ppb ppb ppb ppb ppb ppb ppb Lineariteit Co 58, Counts standaarden ppb standaarden gemiddelde herhalingen bias tov ijklijn evaluatie counts counts % bias Blank ,9 NOK 1 ppb ,6 OK 2 ppb ,1 OK 5 ppb ,7 OK 10 ppb ,4 OK 20 ppb ,1 OK 50 ppb ,8 OK 100 ppb ,9 OK Conclusie: minder dan 10% afwijking van de gemeten concentraties t.o.v. de ijklijn: gunstig! lineariteit-icp-ms standaard mode xlsx

35 Mo 97,9 30/07/2012 Counts ijklijn herh 1 herh 2 herh 3 herh 4 herh 5 Blank ppb ppb ppb ppb ppb ppb ppb Lineariteit Mo 97, Counts standaarden ppb standaarden gemiddelde herhalingen bias tov ijklijn evaluatie counts counts % bias Blank ,8 NOK 1 ppb ,9 NOK 2 ppb ,8 OK 5 ppb ,9 OK 10 ppb ,3 OK 20 ppb ,0 OK 50 ppb ,9 OK 100 ppb ,3 OK Conclusie: minder dan 10% afwijking van de gemeten concentraties t.o.v. de ijklijn: gunstig! Lagere concentratie 1 ppb meer dan 10% afwijking, zie 'IS' tabblad voor verklaring Vanaf 2 ppb wel gunstig lineariteit-icp-ms standaard mode xlsx

36 Pb 208,0 30/07/2012 Counts ijklijn herh 1 herh 2 herh 3 herh 4 herh 5 Blank ppb ppb ppb ppb ppb ppb Lineariteit Pb 208, Counts standaarden ppb standaarden gemiddelde herhalingen bias tov ijklijn evaluatie counts counts % bias Blank ,6 NOK 1 ppb ,4 OK 2 ppb ,7 OK 5 ppb ,2 OK 10 ppb ,1 OK 20 ppb ,7 OK 50 ppb ,0 OK Conclusie: minder dan 10% afwijking van de gemeten concentraties t.o.v. de ijklijn: gunstig! lineariteit-icp-ms standaard mode xlsx

37 Juistheid uit CRM (uitgedrukt als bias) Proef I-MET Apparatuur/detectie Diervoeders - Kwantitatieve bepaling van arseen met ICPMS na microgolfontsluiting FLVVG-MET-177 ICPMS (A ICPMS 1) Diervoeders Datum uitvoering Medewerkers Bevoegde medewerkers Element: As Diervoeders Datum uitvoering BCR - matrix C referentie gemiddelde eenheid bias (procentueel) b c = (x-c ref )/C ref.100% Juistheid = bias 9/2/2009 (herh.) Bipea32-dec2008-Algues 40,190 49,140 mg/kg 22% 122% (rapport: in µg/kg d.s.) 9/2/2009 (herh.) Bipea32-dec2008-Cat food 0,277 0,332 mg/kg 20% 120% (rapport: in µg/kg d.s.) Contr.krt 9/6/2009 (n=5) NIST 1568a Rice flour 0,290 0,290 mg/kg 0% 100% 9/2/2010 (herh.) Bipea32-mrt2009-Tourteau de colza 0,236 0,174 mg/kg -26% 74% 9/1/2012 (herh.) Bipea42-dec2011-Prémix organique 1,12 1,23 mg/kg 9% 109% Contr.krt 24/9/2014 (n=13) Bipea32-mrt2013-Tourteau de colza 0,14 0,143 mg/kg -1% 99% 16/01/2015 (herh.) Bipea42-nov2012-Prémix minéral 4,93 5,763 mg/kg 17% 117% gemiddelde 8,2 6% 106% stdev 18,2 0,2 0,2 Juistheid uit CRM AsCdPbCoMo diervoeder ICPMS.xls

38 Juistheid uit CRM (uitgedrukt als bias) Proef I-MET Apparatuur/ detectie Diervoeders - Kwantitatieve bepaling van cadmium met ICPMS na microgolfontsluiting FLVVG-MET-177 ICPMS (A ICPMS 1) Diervoeders Datum uitvoering Medewerkers Bevoegde medewerkers Element: Cd Diervoeders Datum uitvoering BCR - matrix C referentie gemiddelde eenheid bias (procentueel) b c = (x-c ref )/C ref.100% Juistheid = bias 16/07/2013 (herh.) Bipea32-okt12-Aliment pondeuse 0,708 0,692 mg/kg -2% 98% 16/07/2013 (herh.) Bipea32-mrt13-Tourteau de colza 1,293 1,264 mg/kg -2% 98% 16/01/2015 (herh.) Bipea42-nov2012-Prémix minéral 0,351 0,35 mg/kg 0% 100% Contr.krt. (n=7) Bipea32-april2009-Tourteau de colza 1,131 0,961 mg/kg -15% 85% Contr.krt. (n=9) Bipea42juni2011-Prémix organique 1,003 1,09 mg/kg 9% 109% Contr.krt. (n=20) Bipea32-mrt13-Tourteau de colza 1,29 1,27 mg/kg -2% 98% gemiddelde 0,9-2% 98% stdev 0,4 0,1 0,1 Juistheid uit CRM AsCdPbCoMo diervoeder ICPMS.xls

39 Juistheid uit CRM (uitgedrukt als bias) Proef Diervoeders - Kwantitatieve bepaling van cobalt met ICPMS na microgolfontsluiting I-MET Apparatuur/ FLVVG-MET-177 ICPMS (A ICPMS 1) detectie Diervoeders Datum uitvoering Medewerkers Bevoegde medewerkers Element: Co Diervoeders Datum uitvoering BCR - matrix C referentie gemiddelde eenheid bias (procentueel) b c = (x-c ref )/C ref.100% Juistheid = bias 16/07/2013 (herh.) Bipea32-okt12-Aliment pondeuse 1,139 1,132 mg/kg -1% 99% 16/07/2013 (herh.) Bipea32-mrt13-Tourteau de colza 1,253 1,288 mg/kg 3% 103% 16/01/2015 (herh.) Bipea42-nov2012-Prémix minéral 30,891 34,486 mg/kg 12% 112% Contr.krt. (n=8) Bipea32-april2009-Tourteau de colza 0,659 0,786 mg/kg 19% 119% Contr.krt. (n=20) Bipea32-mrt13-Tourteau de colza 1,25 1,37 mg/kg 9% 109% gemiddelde 7,8 8% 108% stdev 14,9 0,1 0,1 Juistheid uit CRM AsCdPbCoMo diervoeder ICPMS.xls

40 Juistheid uit CRM (uitgedrukt als bias) Proef Diervoeders - Kwantitatieve bepaling van molybdeen met ICPMS na microgolfontsluiting I-MET Apparatuur/ FLVVG-MET-177 ICPMS (A ICPMS 1) detectie Diervoeders Datum uitvoering Medewerkers Bevoegde medewerkers Element: Mo Diervoeders Datum uitvoering BCR - matrix C referentie gemiddelde eenheid bias (procentueel) b c = (x-c ref )/C ref.100% Juistheid = bias 16/07/2013 (herh.) Bipea32-okt12-Aliment pondeuse 1,294 1,502 mg/kg 16% 116% 16/07/2013 (herh.) Bipea32-mrt13-Tourteau de colza 2,730 2,590 mg/kg -5% 95% Contr.krt. (n=8) Bipea32-april2009-Tourteau de colza 0,912 1,062 mg/kg 16% 116% Contr.krt. (n=2) Bipea32mrt2013-Prémix 1,694 1,974 mg/kg 17% 117% Contr.krt. (n=20) Bipea32-mrt13-Tourteau de colza 2,73 3,06 mg/kg 12% 112% gemiddelde 2,0 11% 111% stdev 0,8 0,1 0,1 Juistheid uit CRM AsCdPbCoMo diervoeder ICPMS.xls

41 Juistheid uit CRM (uitgedrukt als bias) Proef Diervoeders - Kwantitatieve bepaling van lood met ICPMS na microgolfontsluiting I-MET Apparatuur/ FLVVG-MET-177 ICPMS (A ICPMS 1) detectie Diervoeders Datum uitvoering Medewerkers Bevoegde medewerkers Element: Pb Diervoeders Datum uitvoering BCR - matrix C referentie gemiddelde eenheid bias (procentueel) b c = (x-c ref )/C ref.100% Juistheid = bias 16/07/2013 (herh.) Bipea32-okt12-Aliment pondeuse 0,388 0,442 mg/kg 14% 114% 16/01/2015 (herh.) Bipea42-nov2012-Prémix minéral 1,775 1,667 mg/kg -6% 94% Contr.krt. (n=7) Bipea32-april2009-Tourteau de colza 0,993 0,918 mg/kg -8% 92% Contr.krt. (n=8) Bipea42juni2011-Prémix organique 1,93 1,78 mg/kg -8% 92% Contr.krt. (n=20) Bipea32-mrt13-Tourteau de colza 0,13 0,15 mg/kg 17% 117% Rw wel ok! (r niet) gemiddelde 1,0 2% 102% stdev 0,7 0,1 0,1 Juistheid uit CRM AsCdPbCoMo diervoeder ICPMS.xls

42 Juistheid uit ringtesten Proef Kwantitatieve bepaling van arseen in diervoeders met ICP-MS na microgolfontsluiting Apparatuur/detectie ICP-MS (A ICP-MS 1) Diervoeders I-MET LAB I-MET-FLVVG-177 Datum uitvoering Medewerkers Bevoegde personen Element: As Ringtest Resultaat Resultaat Std ringtest ringtest FLVVG z-score Bias absoluut Bias (%) Juistheid = bias (%) Bipea 32 - februari 2013 Tournesol ,00 0 0,0 100 Bipea 32 - april 2013 Tourteaux de colza ,00 0 0,0 100 Bipea 32 - oktober 2013 Aliment lapin , ,5 94 Bipea 42- december 2013 Phosphate bicalcique , ,8 93 Bipea 42- december 2013 Prémix organique / / 382 / / / / Bipea 42 - januari 2014 Prémix minéral , ,4 111 Bipea 32 - februari 2014 Pâtée pour chat , ,6 90 Bipea 42 - maart 2014 Prémix minéral , ,7 137 < LOQ (= 2000) Bipea 42 - april 2014 Tourteau de soja , ,2 105 Bipea 42 - april 2014 Complément multivitaminé , ,6 114 Bipea 42 - mei 2014 Carbonate de calcium , ,2 116 Bipea 32 - juni 2014 Prémix , ,7 153 < LOQ (= 2000) IMEP augustus 2014 Vegetable feed ,04 7 0,6 101 Bipea 42 - september 2014 Prémix organique , ,4 103 Bipea 42 - oktober 2014 Prémix minéral , ,6 103 Bipea 32 - oktober 2014 Aliment pondeuse ,06 4 1,0 101 z-score bias (%) juistheid (%) Gemiddelde 0,4 8,6 108,6 Stdv 0,9 17,3 17,9 Besluit: algemeen gunstig voor alle resultaten > LOQ Juistheid uit ringtesten diervoeders_as met ICP-MS.xls

43 Juistheid uit ringtesten Proef Kwantitatieve bepaling van arseen in diervoeders met ICP-MS na microgolfontsluiting Apparatuur/detectie ICP-MS (A ICP-MS 1) Diervoeders I-MET LAB I-MET-FLVVG-177 Datum uitvoering Medewerkers Francine De Geyter, Vanessa Schotte, Luc Van De Weghe, Inge Corryn, Magali Van Waerebeke, Annemie Boone Element: As Ringtest Resultaat Resultaat Bias Std ringtest ringtest FLVVG z-score absoluut Bias (%) Juistheid = bias (%) Bipea 32 - februari 2008 Farine de poisson (*) , ,5 97 Bipea 32 - april 2008 Croquettes pour chat (*) , ,4 133 Bipea 32 - september 2008 Aliment lapin (*) , ,0 129 Bipea 32 - december 2008 Croquettes pour chat (*) , ,4 116 Bipea 32 - april 2009 Tourteau de colza , Bipea 32 - oktober 2009 Aliment lapin , ,4 87 IMEP-29 - november 2009 Feed of plant origin , , (**) Bipea 32 - februari 2010 Croquettes pour chat , ,0 73 Bipea 32 - april 2010 Tourteau de colza , ,7 90 Bipea 32 - oktober 2010 Aliment lapin , ,4 118 Bipea 32 - december 2010 Algues , ,6 84 Bipea 32 - februari 2011 Croquettes pour chat , ,4 90 Bipea 32 - april 2011 Tourteau de colza , ,4 117 bipea 32 - oktober 2011 Aliment lapin , ,8 104 z-score bias (%) juistheid (%) Gemiddelde 0,1 3,5 103,5 Stdv 0,6 18,5 360,9 Besluit: Alle (behalve 1) ringtestresultaten voldoen aan de criteria van de ringtest, nl. z-score maximaal gelijk aan 2. Verklaring voor IMEP-29 afwijking: zie NC. Geen meetfout. (*) resultaten niet in µg/kg maar wel in µg/kg d.s. (**) factor 10 te hoog gerapporteerd => niet meegenomen voor gemiddelde z-score en bias/juistheid owv niet representatief Juistheid uit ringtesten diervoeders_as met ICP-MS.xls

44 Juistheid uit ringtesten Proef Kwantitatieve bepaling van cadmium in diervoeders met ICP-MS na microgolfontsluiting Apparatuur/detectie ICP-MS Diervoeder MET nr I-MET-177 Datum uitvoering Medewerkers Bevoegde personen Element: Cd Ringtest Resultaat Resultaat std ringtest ringtest FLVVG z-score Bias absoluut Bias (%) Juistheid = bias (%) Bipea 32 - april 2013 Tourteau de colza , Bipea 32 - oktober 2013 Aliment lapin , Bipea 42 - december 2013 Phosphate bicalcique 365,0 90,0 312,0-0, Bipea 42 - december 2013 Prémix organique / / 109,0 / / / / Bipea 42 - januari 2014 Prémix minéral / / 807 / / / / Bipea 32 - februari 2014 Pâtée pour chat , Bipea 42 - maart 2014 Prémix minéral , Bipea 32 - april 2014 Tourteau de soja , Bipea 42 - april 2014 Complément multivitaminé , Bipea 42 - mei 2014 Carbonate de calcium / / 59 / / / / Bipea 32 - juni 2014 Prémix , ~= LOQ IMEP augustus 2014 Vegetable feed , Bipea 42 - september 2014 Prémix organique , Bipea 42 - oktober 2014 Prémix minéral , Bipea 32 - oktober 2014 Aliment pondeuse ,0-0, z-score bias (%) juistheid (%) Gemiddelde -0, Stdv 0, Besluit: gunstig Juistheid uit ringtesten Cd diervoeder ICPMS.xls

45 Juistheid uit ringtesten Proef Kwantitatieve bepaling van cobalt in diervoeders met ICP-MS na microgolfontsluiting Apparatuur/detectie ICP-MS Diervoeder MET nr I-MET-177 Datum uitvoering Medewerkers Bevoegde personen Element: Co Ringtest Resultaat Resultaat std ringtest ringtest FLVVG z-score Bias absoluut Bias (%) Juistheid = bias (%) Bipea 32 - april 2013 Tourteau de colza , Bipea 32 - oktober 2013 Aliment lapin , Bipea 42 - januari 2014 Prémix minéral , Bipea 32 - februari 2014 Pâtée pour chat , Bipea 32 - april 2014 Tourteau de soja , Bipea 42 - april 2014 Complément mulitvitaminé , Bipea 32 - juni 2014 Prémix , Besluit: gunstig (70-120%) z-score bias (%) juistheid (%) Gemiddelde 0, Stdv 0, Juistheid uit ringtesten Co diervoeder ICPMS.xls

46 Juistheid uit ringtesten Proef Kwantitatieve bepaling van molybdeen in diervoeders met ICP-MS na microgolfontsluiting Apparatuur/detectie ICP-MS Diervoeder MET nr I-MET-177 Datum uitvoering Medewerkers Bevoegde personen Element: Mo Ringtest Resultaat Resultaat std ringtest ringtest FLVVG z-score Bias absoluut Bias (%) Juistheid = bias (%) Bipea 32 - april 2013 Tourteau de colza , bipea 32 - juni 2013 Prémix , Bipea 32 - oktober 2013 Aliment lapin , Bipea 32 - februari 2014 Pâtée pour chat , Bipea 32 - april 2014 Tourteau de soja , Bipea 32 - juni 2014 Prémix , z-score bias (%) juistheid (%) Gemiddelde 0, Stdv 0, Besluit: z-scores alle gunstig Juistheid uit ringtesten Mo diervoeder ICPMS.xls

47 Juistheid uit ringtesten Proef Kwantitatieve bepaling van lood in diervoeders met ICP-MS na microgolfontsluiting Apparatuur/detectie ICP-MS Diervoeders MET nr I-MET 177 Datum uitvoering 2014 Medewerkers bevoegde personen Element: Pb Ringtest Resultaat Resultaat std ringtest ringtest FLVVG z-score Bias absoluut Bias (%) Juistheid = bias (%) Bipea 42 - januari 2014 Prémix minéral , Bipea 32 - februari 2014 Pâtée pour chat , Bipea 42 - maart 2014 Prémix minéral , Bipea 32 - april 2014 Tourteau de soja , Bipea 42 - april 2014 Complément multivitaminé , Bipea 42 - mei 2014 Carbonate de calcium , Bipea 32 - juni 2014 Prémix , < LOQ IMEP augustus 2014 Vegetable feed , Bipea 42 - september 2014 Prémix organique , Bipea 42 - oktober 2014 Prémix minéral , z-score bias (%) juistheid (%) Gemiddelde 0, Stdv 0, Juistheid uit ringtesten Pb diervoeders ICPMS.xls 2014

48 Juistheid uit ringtesten Proef Kwantitatieve bepaling van lood in diervoeders met ICP-MS na microgolfontsluiting Apparatuur/detectie ICP-MS Diervoeders MET nr Pb met ICP-MS Datum uitvoering Medewerkers bevoegde personen Element: Pb Ringtest Resultaat Resultaat Juistheid = std ringtest Bias absoluut ringtest FLVVG z-score Bias (%) bias (%) Bip 32 - april 2008 Croquettes pour chat , Bip 32 - september 2008 Aliment lapin , Bip 32 - december 2008 Croquettes pour chat , Bipea 32 - april 2009 Tourteau de colza , Bipea 32 - oktober 2009 Aliment lapin , Bipea 32 - februari 2010 Croquettes pour chat , Bipea 32 - april 2010 Toerteau de colza , Bipea 32 - december 2010 Algues , Bipea 32 - februari 2011 Croquettes pour chat , Bipea 32 - april 2013 Tourteau de colza , Bipea 32 - juni 2013 Prémix , Bipea 32 - oktober 2013 Aliment lapin , Bipea 42 - december 2013 Phosphate bicalcique , Bipea 42 - december 2013 Prémix organique / / 292 / / / / z-score bias (%) juistheid (%) Gemiddelde 0, Stdv 0, Besluit: Alle ringtestresultaten voldeden aan de criteria van de ringtest, nl. z-score maximaal gelijk aan 2. Juistheid uit ringtesten Pb diervoeders ICPMS.xls

49 30/01/2015 I-MET177As - Kwantitatieve bepaling van As in diervoeders met ICPMS - Decision Tree for calculation of measurement uncertainty MU.cal.v04 1. Is sample heterogeneity, if relevant, completely removed at the sample homogenisation / preparation stage? YES sample heterogeneity is not an issue. Go to the next step. 2. Are PT samples representative for samples analysed routinely? YES Go to step Are Reference materials representative for samples analysed routinely? YES Go to step Are control samples, or samples, other than PT and RM, analysed during validation representative for samples analysed routinely? YES Go to step Measurement uncertainty is 39,4% M:\AC\data_IVH\Accreditatie_orig\ValidatieDiervoeders\di_meetonzekerheid\As en Cd_Pb_Co_Mo_ICPMS\MO_As_di_ICPMS_MU_cal_v04.xlsm 1/1

50 30/01/2015 I-MET177Cd - Kwantitatieve bepaling van Cd in diervoeders met ICPMS - Decision Tree for calculation of measurement uncertainty MU.cal.v04 1. Is sample heterogeneity, if relevant, completely removed at the sample homogenisation / preparation stage? YES sample heterogeneity is not an issue. Go to the next step. 2. Are PT samples representative for samples analysed routinely? YES Go to step Are Reference materials representative for samples analysed routinely? YES Go to step Are control samples, or samples, other than PT and RM, analysed during validation representative for samples analysed routinely? YES Go to step Measurement uncertainty is 19,1% M:\AC\data_IVH\Accreditatie_orig\ValidatieDiervoeders\di_meetonzekerheid\As en Cd_Pb_Co_Mo_ICPMS\MO_Cd_di_ICPMS_MU_cal_v04.xlsm 1/1

51 30/01/2015 I-MET177Co- Kwantitatieve bepaling van Co in diervoeders met ICPMS - Decision Tree for calculation of measurement uncertainty MU.cal.v04 1. Is sample heterogeneity, if relevant, completely removed at the sample homogenisation / preparation stage? YES sample heterogeneity is not an issue. Go to the next step. 2. Are PT samples representative for samples analysed routinely? YES Go to step Are Reference materials representative for samples analysed routinely? YES Go to step Are control samples, or samples, other than PT and RM, analysed during validation representative for samples analysed routinely? YES Go to step Measurement uncertainty is 26,4% M:\AC\data_IVH\Accreditatie_orig\ValidatieDiervoeders\di_meetonzekerheid\As en Cd_Pb_Co_Mo_ICPMS\MO_Co_di_ICPMS_MU_cal_v04.xlsm 1/1

52 30/01/2015 I-MET177Mo- Kwantitatieve bepaling van Mo in diervoeders met ICPMS - Decision Tree for calculation of measurement uncertainty MU.cal.v04 1. Is sample heterogeneity, if relevant, completely removed at the sample homogenisation / preparation stage? YES sample heterogeneity is not an issue. Go to the next step. 2. Are PT samples representative for samples analysed routinely? YES Go to step Are Reference materials representative for samples analysed routinely? YES Go to step Are control samples, or samples, other than PT and RM, analysed during validation representative for samples analysed routinely? YES Go to step Measurement uncertainty is 32,8% M:\AC\data_IVH\Accreditatie_orig\ValidatieDiervoeders\di_meetonzekerheid\As en Cd_Pb_Co_Mo_ICPMS\MO_Mo_di_ICPMS_MU_cal_v04.xlsm 1/1