SECTIE : Anorganische chemie VALIDATIERAPPORT. Meststoffen - Kwantitatieve bepaling van EDTA met ionchromatografie (FLVVG-I-MET-111EDTA)

Transcriptie

1 VALIDATIERAPPORT Analysemethode Techniek Meststoffen - Kwantitatieve bepaling van EDTA met ionchromatografie (FLVVG-I-MET-111EDTA) Ionchromatografie Matrix / matrixgroep Meststoffen. Specifiek: Meststoffen met gechelateerde oligo-elementen. Datum laatste aanpassing pagina 1/9

2 Overzicht van de prestatiekenmerken : Zie validatierapport voor de prestatiekenmerken bekomen door FLVVG. Het betreft echter een ENmethode dus de laboratoria die deze methode willen overnemen, moeten de EN-methode EN als basis nemen. De laboratoria die deze methode willen overnemen, moeten aantonen dat de criteria hieronder aangegeven voldaan zijn: Uit de genormaliseerde methode (externe eis) geldt: Als enkel identificatie van het product nodig is, dan zijn herhaalbaarheid en (intralaboratorium)reproduceerbaarheid niet nodig gezien geen interferenties werden genoteerd. Indien de EN-methode wordt toegepast voor kwantitatieve bepaling van een chelaat, dan zijn de eisen, voor een betrouwbaarheidsinterval van 95%: Repeatability limit r = 6 % Reproducibility limit R = 25 % Aantoonbaarheidsgrens en Bepaalbaarheidsgrens: de EN-methode is geschikt voor meststoffen met minstens 0,1 % (massa fractie) aan chelaten. De aantoonbaarheidsgrens moet dus in die grootte orde liggen. - Inhoud: Validatierapport van met aanvulling pagina 2/9

3 VALIDATIERAPPORT Analysemethode Techniek Meststoffen - Kwantitatieve bepaling van EDTA met ionchromatografie (FLVVG-I-MET-111EDTA) Ionchromatografie Matrix / matrixgroep Meststoffen. Specifiek: Meststoffen met gechelateerde oligo-elementen. Type validatie Verantwoordelijke (Naam en functie) Totaal: minimum eisen voor genormaliseerde kwantitatieve methode + bijkomende interne eisen ir. Inge Van Hauteghem, sectieverantwoordelijke AC Opgesteld door ir. Inge Van Hauteghem Functie: sectieverantwoordelijke AC Datum: document opgesteld: , aanvulling Meetonzekerheid volgens template v.08 dd ; Aanvulling aanpassing meetonzekerheid volgens template FAVV Handtekeningen : Get. Medewerkers (Naam en functie) Ing. Vanessa Schotte (ingenieur AC), Annemie Boone (laborante AC) Periode van validatie Start: April 2012 Einde: Juni 2012, bemerking: validatiedossier wordt continue aangevuld met nieuwe gegevens rond juistheid, intralaboratoriumreproduceerbaarheid, herhaalbaarheid. Oudste ringtestgegevens dateren vanaf Methode goedgekeurd en geschikt bevonden door ir. Inge Van Hauteghem Functie: sectieverantwoordelijke AC Datum: ; aanvulling (U) Handtekeningen : Get. pagina 3/9

4 INHOUDSTABEL SAMENVATTING VALIDATIEGEGEVENS HERHAALBAARHEID INTRALABORATORIUMREPRODUCEERBAARHEID LINEARITEIT AANTOONBAARHEIDSGRENS EN BEPAALBAARHEIDSGRENS SPECIFICITEIT / SELECTIVITEIT JUISTHEID TRENDANALYSE Z-SCORES... 7 pagina 4/9

5 Samenvatting validatiegegevens Validatieparameter Aanvaardingscriteria Evaluatie / samenvatting herhaalbaarheid r = 6 % beheerst reproduceerbaarheid R = 25 % (=> Rw < R) beheerst lineariteit afwijking t.o.v. lineair model max 10 % werkgebied: LOQ 0,2 mmol/l LOD-LOQ afwijking t.o.v. nominale concentratie max 5 %; In EN : LOQ = 0,1 % (massafractie) LOQ = 0,01 mmol/l 0,03 % (5 g / 500 ml) 0,15 % (1 g / 500 ml) specifiteit/selectiviteit typisch chromatogram EN beheerst juistheid % gemiddelde juistheid 99 %, zowel negatieve als positieve bias met juistheid variërend tussen 91 % en 105 % beheerst Samenvatting meetonzekerheid Archief meetonzekerheid berekening: Model: HB 2012 (RV_v.08) Berekeningswijze % U (EDTA) Controlekaarten 12,6 Ringtesten 8,0 Validatie 9,6 Meetonzekerheid U % 10 Meetonzekerheid herberekening volgens template FAVV: Model: MU_cal (2014/871/LAB) Meetonzekerheid U (%) U gebaseerd op Besluit Ringtesten Validatie Controle kaarten U % EDTA ja ja ja 12,7 => 14 pagina 5/9

6 1. Herhaalbaarheid Vier ringteststalen van juni 2011 van het type meststof met oligo-element en met gehaltes 1,18 % - 6,0 % - 12,7 % en 69,3 % EDTA werden getest in herhaalbaarheidscondities. Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier. De maximum range r (= 2,8 x sr) werd vergeleken met het criterium voor r opgenomen in EN :2012. Voor de vier geteste concentraties werd een gunstig resultaat bekomen. Besluit : de methode is qua herhaalbaarheid voldoende beheerst. 2. Intralaboratoriumreproduceerbaarheid Het ringteststaal van juni 2011 van het type meststof met oligo-element met gehaltes 1,18 % EDTA werd getest in reproduceerbaarheidscondities. Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier. De maximum range Rw (= 2,8 x srw) werd vergeleken met het criterium voor R opgenomen in EN :2012: R maximaal 25 %. De maximum range voor intralabreproduceerbaarheid Rw moet zeker kleiner zijn dan de maximum range voor interlaboratoriumreproduceerbaarheid R. Voor de geteste concentratie werd een gunstig resultaat bekomen. Voor een tweede ringteststaal van juni 2011 van het type meststof met oligo-element met gehalte 12,65 % EDTA werden gunstige resultaten bekomen voor interlaboratoriumreproduceerbaarheid t.o.v. dezelfde criteria voor de eerste 5 meetpunten. Besluit naar intralaboratoriumreproduceerbaarheid: de methode is beheerst. 3. Lineariteit Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier. Uit de residu analyse volgt dat de methode lineair is voor de ijklijn geconstrueerd met standaarden 0,05 0,1 0,2 mmol/l : bias t.o.v. de ijklijn is lager dan 10 %. 4. Aantoonbaarheidsgrens en bepaalbaarheidsgrens Ruwe data: verdunningen van de standaarden, zie validatiedossier. Besluit naar LOQ voor EDTA, waarbij de LOQ gelijk is aan de laagste verdunning waarvoor geldt dat de afwijking t.o.v. de nominale waarde maximaal 5 % bedraagt: Chelaatvormer LOQ geschat uit de meetoplossing (mmol/l) LOQ omgerekend naar meststof (%) EDTA 0,01 Inweeg 1 g / 500 ml : LOQ = 0,15 % Inweeg 5 g /500 ml: LOQ = 0,03 % pagina 6/9

7 Er werd geen blanco meststof gevonden voor staving van de LOQ, maar uit de analyse van het ringteststaal van 1,18 % blijkt dat dit gehalte nog ver boven de LOQ is m.a.w. de LOQ geschat uit de meetoplossing is realistisch. In de EN-methode wordt een LOQ van 0,1 % (massafractie) vooropgesteld als haalbaar. In de methode samenvatting (flow schema) is opgenomen dat indien geen EDTA wordt waargenomen bij inweeg 1 g / 500 ml er bijkomend wordt getest bij 5 g / 500 ml opdat de rapporteringsgrens wordt gehaald. 5. Specificiteit / selectiviteit De specificiteit en selectiviteit werd getest door injectie van een standaardoplossing die naast EDTA ook HEEDTA en DTPA bevat. Ruwe data: zie validatiedossier. Besluit: De EDTA piek elueert goed gescheiden van de andere chelaatvormers. Qua specificiteit is de methode beheerst. 6. Juistheid De juistheid werd nagegaan door de analyse in de analyse van vier ringteststalen van juni 2011 van het type meststof met oligo-element en met gehaltes 1,18 % - 6,0 % - 12,7 % en 69,3 % EDTA. Ruwe data: zie validatiedossier. Uit de herhaalbaarheidstesten werd een gemiddelde bias van -1 % (juistheid 99 %) gevonden met juistheid variërend tussen 91 % en 105 %. Daarnaast zijn er nog de ringtestgegevens van een ringtest in 1996 en de ringtest van juni 2011 zelf. De juistheid varieert van 94,4 % naar 105,0 % wat gunstig is. Sinds 2017 wordt een controle oplossing van een ander laboratorium bijkomend mee genomen bij elke meetreeks ter controle van de juistheid. Resultaten van de controle zijn reproduceerbaar en de bias is beheerst. De methode is voldoende beheerst naar juistheid. 7. Trendanalyse z-scores Zie validatiedossier en PT-schemes. Zowel negatieve als positieve bias waarden worden gevonden in juistheid uit ringtesten. Er is geen significante trend. Opmerking: EDTA ethyleendiamine tetra acetaat C10H16O8N2 (CAS-nr ) HEEDTA hydroxyethylethyleendiamine tri acetaat C10H18O7N2 (CAS-nr ) DTPA: diethyleentriamine penta acetaat C14H23O10N3 (CAS-nr ) pagina 7/9

8 Bijlage: foto s procedure Afwegen Milli-Q toevoegen Roteren pagina 8/9

9 Filteren Analyse met ionchromatografie Chromatogram pagina 9/9