SECTIE: Anorganische chemie VALIDATIEPLAN

Transcriptie

1 FAVV DG LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE: Anorganische chemie VALIDATIEPLAN Analysemethode Techniek Voeding - Kwantitatieve bepaling van calcium, kalium, magnesium, natrium en fosfor met ICP-OES na microgolfontsluiting (FLVVG-I-MET-207E : met E = element) Microgolfontsluiting - ICP-OES Matrix / matrixgroep Levensmiddelen: specifieke matrices: babyvoeding, verrijkte levensmiddelen Type validatie Verantwoordelijke (Naam en functie) Totaal (voor Na en Mg : minimum eisen voor genormaliseerde kwantitatieve methode + bijkomende eisen: zie verder) ir. Inge Van Hauteghem, sectieverantwoordelijke AC Opgesteld door ir. Inge Van Hauteghem Functie: sectieverantwoordelijke AC Datum: document opgesteld: (zie ook Objectief-stappenplan) Handtekeningen: Get. Goedgekeurd door ir. Inge Van Hauteghem Functie: sectieverantwoordelijke AC Datum: Handtekening: Get. Hierna volgt de beschrijving van de diverse stappen zoals aangegeven in de procedure P180 punten 6.1 tot en met 6.5: Template validatieplan v valplan_capkmgnaicpoesvoeding_v.01_ doc _p.1

2 INHOUDSTABEL 1. STAP 1: TOEPASSINGSGEBIED (MATRICES EN WERKGEBIED) STAP 2: TYPE METHODE STAP 3: VALIDATIEPARAMETERS STAP 4: EXTERNE EISEN + INTERNE EISEN STAP 5: MONSTERS BIJLAGEN... 4 Template validatieplan v valplan_capkmgnaicpoesvoeding_v.01_ doc _p.2

3 1. Stap 1: Toepassingsgebied (matrices en werkgebied) Matrixgroep: Levensmiddelen: specifieke matrices in CP 2012: babyvoeding, verrijkte levensmiddelen. Verder: Natrium en Kaliumgehalte in levensmiddelen (in brood en equivalenten, vleeswaren, soepen, sausen, kaas). Elementen: Ca, K, Mg, Na, P Werkgebied: ondergrens = bepaalbaarheidsgrens ; bovengrens: geen limiet 2. Stap 2: Type methode Kwantitatieve methode. De ICP-OES methode van FLVVG is afgeleid van : Microgolfontsluiting: EN methode EN : 2002 : Determination of trace elements pressure digestion Microgolfontsluiting gevolgd door bepaling met AAS vlam: EN-methode (pr)reven 15505:2007 : Foodstuffs Determination of elements Determination of sodium and magnesium by flame atomic absorption spectrometry (AAS) after microwave digestion De EN methode reven geeft statistische data van zowel Na als Mg (in de scoop van de method) als informatieve data voor Ca. 3. Stap 3: Validatieparameters Minstens: - Herhaalbaarheid - Intralaboratoriumreproduceerbaarheid - Aantoonbaarheidsgrens en bepaalbaarheidsgrens - Juistheid Bijkomend: - Lineariteit - Robuustheid (indirect) Opmerking: - meetonzekerheid: volgens 2008_11_03_LAB-P-508-Meetonzekerheid-v.01_nl.pdf - aanvaardingscriteria: zie 4 4. Stap 4: Externe eisen + interne eisen - Ca, K, Mg, Na, P in voeding: KB van 18 februari 1991 (normen zijn uitgedrukt per 100 kj / kcal). Zie bijlage. Template validatieplan v valplan_capkmgnaicpoesvoeding_v.01_ doc _p.3

4 - Voor een genormaliseerde methode (externe eis) geldt: Voor intralaboratoriumreproduceerbaarheid, moet de RSD Rw < RSD R,EN van de EN-methode. Voor herhaalbaarheid, kan de RSD r vergeleken worden met de RSD r,en. Andere: - Juistheid: voor ringtestresultaten voldoen aan de ringtestcriteria, voor CRM/terugvindingsexperimenten: juistheid moet binnen het interval % liggen. - Lineariteit: afwijking voor concentraties verschillend van blanco maximaal 10 % t.o.v. nominale waarde. - Robuustheid: indirect uit intralaboratoriumreproduceerbaarheid, geen criterium. Door te werken met controlekaarten worden diverse parameters gewijzigd (tijd, omgevingstemperatuur, reagentia). 5. Stap 5: Monsters - Juistheid (en meetonzekerheid) : CRM/ringteststalen fapas bv. - Intralaboratoriumreproduceerbaarheid, herhaalbaarheid, robuustheid: praktijkmonsters en CRM/ringteststalen (meetonzekerheid!) - Aantoonbaarheidsgrens en bepaalbaarheidsgrens: in praktijkmonsters met laag gehalte als aanvulling op de schatting a.d.h.v. standaardoplossingen (verdunningsreeks). - Lineariteit: bijkomend residu analyse van de blanco en de standaardoplossingen. 6. Bijlagen - Stappenplan objectief 2012 Ca-K-Mg-Na-P in voeding met ICP-OES - Te verwachten monsters in CP Statistische rapporten voor Na, Mg en Ca in (pr)reven15505:2007 met vlam AAS - Normen uit KB van 18 februari 1991 per 100 kj / kcal en uitgerekend in mg/kg Template validatieplan v valplan_capkmgnaicpoesvoeding_v.01_ doc _p.4

5 Template validatieplan v valplan_capkmgnaicpoesvoeding_v.01_ doc _p.5

6 Template validatieplan v valplan_capkmgnaicpoesvoeding_v.01_ doc _p.6

7 Bijzondere voeding voor zuigelingen: monsters Template validatieplan v valplan_capkmgnaicpoesvoeding_v.01_ doc _p.7

8 ! voedingssupplementen Template validatieplan v valplan_capkmgnaicpoesvoeding_v.01_ doc _p.8

9 Template validatieplan v valplan_capkmgnaicpoesvoeding_v.01_ doc _p.9

10 NORMEN zoals in KB van 18/02/1991 Babyvoeding op basis van granen opvolgzuigelingenvoeding Volledige zuigelingenvoeding 5.4 per 100 kcal per 100 kcal per 100 kcal per 100 kcal min max min max min max min max Ca (mg) 80 Ca (mg) 80 Ca (mg) Ca (mg) Fe (mg) 3 Fe (mg) 3 Fe (mg) 0,6 2 Fe (mg) 0,3 1,3 K (mg) 160 K (mg) 160 K (mg) K (mg) Cu (µg) 40 Cu (µg) 40 Cu (µg) Cu (µg) Mg (mg) 40 Mg (mg) 40 Mg (mg) 5 15 Mg (mg) 5 15 Na (mg) 200 Na (mg) 200 Na (mg) Na (mg) Sn Sn Sn Sn Zn (µg) 2 Zn (µg) 2 Zn (µg) 0,5 1,5 Zn (µg) 0,5 1,5 Se (µg) 1 9 Se (µg) 1 9 fosfor fosfor Cl (mg) Cl (mg) Olvarit vitabis Nectarmil Nutrilon 2 40 kcal 100g 417 kcal 100g 70 kcal 100ml 69 kcal 100ml g 80 kcal 100g bambix Guigoz 2 15 poeder 432 kcal 100g 69 kcal 100ml g 14,4 poeder TYPE TYPE TYPE TYPE 60 kcal 100g 420 kcal 100g 479,1667 kcal 100g (poeder) 460 kcal 100g 100g 65,42056 kcal (melk) Template validatieplan v valplan_capkmgnaicpoesvoeding_v.01_ doc _p.10

11 NORMEN herrekend per massa-eenheid, voor "typisch" product Babyvoeding op basis van granen opvolgzuigelingenvoeding Volledige zuigelingenvoeding min max min max min max min max Ca 0 0,48 g/kg Ca 0 3,36 g/kg Ca 2,40 6,71 g/kg Ca 2,30 6,44 g/kg Fe 0 0,02 g/kg Fe 0 0,13 g/kg Fe 0,03 0,10 g/kg Fe 0,01 0,06 g/kg K 0 0,96 g/kg K 0 6,72 g/kg K 2,88 7,67 g/kg K 2,76 7,36 g/kg Cu 0 0,24 mg/kg Cu 0 1,68 mg/kg Cu 1,68 4,79 mg/kg Cu 1,61 4,60 mg/kg Mg 0 0,24 g/kg Mg 0 1,68 g/kg Mg 0,24 0,72 g/kg Mg 0,23 0,69 g/kg Na 0 1,20 g/kg Na 0 8,40 g/kg Na 0,96 2,88 g/kg Na 0,92 2,76 g/kg Sn 0 0,00 mg/kg Sn 0 0,00 mg/kg Sn 0,00 0,00 mg/kg Sn 0,00 0,00 mg/kg Zn 0 0,01 mg/kg Zn 0 0,08 mg/kg Zn 0,02 0,07 mg/kg Zn 0,02 0,07 mg/kg Se 0,05 0,43 mg/kg Se 0,05 0,41 mg/kg fosfor 1,20 4,31 g/kg fosfor 1,15 4,14 g/kg Cl 2,40 7,67 g/kg Cl 2,30 7,36 g/kg Ca 0,33 0,92 g/kg Fe 0,00 0,01 g/kg K 0,39 1,05 g/kg Cu 0,23 0,65 mg/kg Mg 0,03 0,10 g/kg Na 0,13 0,39 g/kg Sn 0,00 0,00 mg/kg Zn 0,00 0,01 mg/kg Se 0,01 0,06 mg/kg fosfor 0,16 0,59 g/kg Cl 0,33 1,05 g/kg Template validatieplan v valplan_capkmgnaicpoesvoeding_v.01_ doc _p.11

12 Natrium: Template validatieplan v valplan_capkmgnaicpoesvoeding_v.01_ doc _p.12

13 Magnesium: Template validatieplan v valplan_capkmgnaicpoesvoeding_v.01_ doc _p.13

14 Calcium: Template validatieplan v valplan_capkmgnaicpoesvoeding_v.01_ doc _p.14

15 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie VALIDATIERAPPORT Analysemethode Techniek Voeding - Kwantitatieve bepaling van calcium, kalium, magnesium, natrium en fosfor met ICP-OES na microgolfontsluiting (FLVVG-I-MET-207E : met E = element) Microgolfontsluiting - ICP-OES Matrix / matrixgroep Levensmiddelen Datum laatste aanpassing LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v valrap_mineralen_en_pvoedingicpoes_v.02_ doc pagina 1/14

16 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie Overzicht van de prestatiekenmerken : Zie validatierapport voor de prestatiekenmerken bekomen door FLVVG. Er is (nog) geen ENmethode voor de techniek ICP-OES. Wel is er een EN-methode voor de techniek AAS die gevalideerd is voor Natrium en Magnesium; de methode bevat ook indicatieve waarden voor Natrium. De laboratoria die deze methode willen overnemen, kunnen de EN-methode EN als basis nemen voor de evaluatie van de prestatiekenmerken. De validatie voldoet aan de procedure LAB 00 P180 De laboratoria die deze methode willen overnemen, moeten aantonen dat de criteria hieronder aangegeven voldaan zijn: - Voor een genormaliseerde methode geldt: Voor intralaboratoriumreproduceerbaarheid, moet de RSD Rw < RSD R,EN van de EN-methode. Voor herhaalbaarheid, kan de RSD r vergeleken worden met de RSD r,en. Hier betreft het echter een genormaliseerde methode voor de techniek AAS en niet voor de techniek ICP-OES. De validatiegegevens van de EN-methode kunnen wel als richtlijn gebruikt worden, maar niet senso stricto als evaluatiecriteria. - De methode moet geschikt zijn om de conformiteit te toetsen t.o.v. de normen uit het KB van 18 februari 1991 betreffende voedingsmiddelen bestemd voor bijzondere voeding (Stbl. 30.VIII.1991). Deze normen zijn uitgedrukt per 100 kj / kcal. Omgerekend naar typische producten komen deze normen overeen met: Opvolg- Min-max (g/kg) Babyvoeding Babyvoeding op basis van granen zuigelingen- voeding (poeder) Opvolg- zuigelingen- voeding (melk) Volledige zuigelingenvoeding Calcium 0-0,48 0-3,36 2,40-6,71 0,33-0,92 2,30-6,44 Kalium 0-0,96 0-6,72 2,88-7,67 0,39-1,05 2,76 7,36 Magnesium 0-0,24 0-1,68 0,24-0,72 0,03-0,10 0,23 0,69 Natrium 0-1,20 0-8,40 0,96-2,88 0,13-0,39 0,92 2,76 Fosfor / / 1,20 4,31 0,16-0,59 1,15 4,14 M.a.w. de laagste maximum norm is voor Calcium: 0,48 g/kg of 480 mg/kg, voor Kalium: 0,96 g/kg of 960 mg/kg, voor Magnesium: 0,10 g/kg of 100 mg/kg, voor Natrium: 0,39 g/kg of 390 mg/kg, voor Fosfor: 0,59 g/kg of 590 mg/kg. De laagste minimum norm geldt voor Magnesium in melk: 0,030 g/kg of 30 mg/kg. Toegepast voor de aantoonbaarheidsgrens en de bepaalbaarheidsgrens: de LOQ moet minder dan één vijfde van de maximum norm (analoog aan Verordening 1881/2006) bedragen en tegelijk ook lager dan de minimum norm. LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v valrap_mineralen_en_pvoedingicpoes_v.02_ doc pagina 2/14

17 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie - Inhoud: Validatierapport van (aanpassing dd betreft enkel de matrix vermeld op het voorblad p.1) LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v valrap_mineralen_en_pvoedingicpoes_v.02_ doc pagina 3/14

18 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie VALIDATIERAPPORT Analysemethode Techniek Voeding - Kwantitatieve bepaling van calcium, kalium, magnesium, natrium en fosfor met ICP-OES na microgolfontsluiting (FLVVG-I-MET-207E : met E = element) Microgolfontsluiting - ICP-OES Matrix / matrixgroep Levensmiddelen Type validatie Verantwoordelijke (Naam en functie) Totaal (voor Na en Mg : minimum eisen voor genormaliseerde kwantitatieve methode + bijkomende eisen: zie verder) ir. Inge Van Hauteghem, sectieverantwoordelijke AC Opgesteld door ir. Inge Van Hauteghem Functie: sectieverantwoordelijke AC Datum: document opgesteld: , aangepast voor Matrix / matrixgroep Handtekeningen : Get. Medewerkers (Naam en functie) Ing. Vanessa Schotte (ingenieur AC), Inge Corryn (laborante AC), Annemie Boone (laborante AC), Rik Baes (laborant AC), Francine De Geyter (laborante AC). Periode van validatie Start: Januari 2012 Einde: Juli 2012, bemerking: validatiedossier wordt continue aangevuld met nieuwe gegevens rond juistheid, intralaboratoriumreproduceerbaarheid, herhaalbaarheid Methode goedgekeurd en geschikt bevonden door ir. Inge Van Hauteghem Functie: sectieverantwoordelijke AC Datum: Handtekeningen : Get. Hierna volgt een beschrijving van de resultaten van het validatieonderzoek zoals aangegeven in stap 8 van de procedure LAB 00 P 180. LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v valrap_mineralen_en_pvoedingicpoes_v.02_ doc pagina 4/14

19 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie INHOUDSTABEL SAMENVATTING VALIDATIEGEGEVENS HERHAALBAARHEID INTRALABORATORIUMREPRODUCEERBAARHEID LINEARITEIT AANTOONBAARHEIDSGRENS EN BEPAALBAARHEIDSGRENS JUISTHEID, SELECTIVITEIT EN SPECIFICITEIT ROBUUSTHEID STABILITEIT TRENDANALYSE LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v valrap_mineralen_en_pvoedingicpoes_v.02_ doc pagina 5/14

20 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie Samenvatting validatiegegevens Validatieparameter Aanvaardingscriteria Evaluatie / samenvatting herhaalbaarheid Horrat r, informatief RSD r < RSD r,en beheerst reproduceerbaarheid Horrat R, informatief RSD Rw < RSD R,EN beheerst lineariteit afwijking t.o.v. lineair model max 10 % werkgebied: LOQ 100 % LOD-LOQ robuustheid afwijking t.o.v. nominale concentratie max 5 %; LOQ < 1/5 max norm en LOQ < min norm indirect, controlekaarten geen effect type microgolfdestructie LOQ voor: K, Na, P : 200 µg/l (max) 36 mg/kg Ca: 100 µg/l (max) 18 mg/kg Mg: 125 µg/l (max) 23 mg/kg LOQ is voldoende laag beheerst geen effect type microgolfdestructie juistheid % Voor alle elementen in de scoop zowel negatieve als positieve bias met juistheid variërend tussen 85 % en 110 % ; beheerst Samenvatting meetonzekerheid Model: HB juli 2012 Berekeningswijze U (%) Ca P K Mg Na Controlekaarten 15,86 14,25 14,78 13,69 10,55 Ringtesten 11,12 15,85 / / / Validatie 15,11 16,32 16,37 13,60 12,14 Meetonzekerheid U % LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v valrap_mineralen_en_pvoedingicpoes_v.02_ doc pagina 6/14

21 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie 1. Herhaalbaarheid Calcium De matrices NIST 1568a Rice flour, Canned meat (FAPAS), BCR-063R Skim milk powder, zuigelingenmelk (vloeibaar, vertrekkende vanaf het poeder) en Wheat flour ERM-BC382 werden getest in herhaalbaarheidscondities. Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier. Aan het criterium Horrat r -waarde kleiner dan 2, werd in alle gevallen voldaan. De RSD r werd ter informatie vergeleken met de RSD r,en voor zover een gelijkaardige matrix en/of gehalte in de EN 15505:2007 methode gevalideerd was. In de EN methode wordt gewerkt met de techniek AAS vlam, terwijl de FLVVG methode een ICP-OES bepaling inhoudt. Verder zijn de resultaten van de validatiestudie voor Calcium in de EN methode louter indicatief. Deze vergelijking is dan ook louter indicatief. Fosfor De matrices NIST 1568a Rice flour, Canned meat (FAPAS), BCR-063R Skim milk powder, zuigelingenmelk (vloeibaar, vertrekkende vanaf het poeder) en Wheat flour ERM-BC382 werden getest in herhaalbaarheidscondities. Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier. Aan het criterium Horrat r -waarde kleiner dan 2, werd in alle gevallen voldaan. Er was geen vergelijking mogelijk met een EN-methode. Kalium De matrices NIST 1568a Rice flour en BCR-063R Skim milk powder, zuigelingenmelk (vloeibaar, vertrekkende vanaf het poeder) en Wheat flour ERM-BC382 werden getest in herhaalbaarheidscondities. Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier. Aan het criterium Horrat r -waarde kleiner dan 2, werd voldaan. Er was geen vergelijking mogelijk met een EN-methode. Magnesium De matrices NIST 1568a Rice flour, BCR-063R Skim milk powder, zuigelingenmelk (vloeibaar, vertrekkende vanaf het poeder) en Wheat flour ERM-BC382 werden getest in herhaalbaarheidscondities. Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier. Aan het criterium Horrat r -waarde kleiner dan 2, werd voldaan. De RSD r werd ter informatie vergeleken met de RSD r,en voor zover een gelijkaardige matrix en/of gehalte in de EN 15505:2007 methode gevalideerd was. In de EN methode wordt gewerkt met de techniek AAS vlam, terwijl de FLVVG methode een ICP-OES bepaling inhoudt. Deze vergelijking is dan ook louter indicatief. Natrium De matrices NIST 1568a Rice flour en BCR-063R Skim milk powder, zuigelingenmelk (vloeibaar, vertrekkende vanaf het poeder) werden getest in herhaalbaarheidscondities. Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier. Aan het criterium Horrat r -waarde kleiner dan 2, werd voldaan. LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v valrap_mineralen_en_pvoedingicpoes_v.02_ doc pagina 7/14

22 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie Er was geen vergelijking mogelijk met een EN-methode gezien er in de EN-methode geen laag gehalte aan natrium getest werd. Besluit : de methode is qua herhaalbaarheid voldoende beheerst voor calcium, fosfor, kalium, magnesium en natrium. 2. Intralaboratoriumreproduceerbaarheid Calcium De matrices NIST 1568a Rice flour, NIST 8436 Durum Wheat flour, PT45-K samengestelde voeding, BCR-063R Skim milk powder, Wheat flour ERM-BC382, BCR-679 White cabbage en NIST SRM 1570a Spinach leaves werden getest in interlaboratoriumreproduceerbaarheidscondities. Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier. Aan het criterium Horrat Rw -waarde kleiner dan 2, werd in alle gevallen voldaan. De RSD Rw werd ter informatie vergeleken met de RSD R,EN voor zover een gelijkaardige matrix en/of gehalte in de EN 15505:2007 methode gevalideerd was. In de EN methode wordt gewerkt met de techniek AAS vlam, terwijl de FLVVG methode een ICP-OES bepaling inhoudt. Verder zijn de resultaten van de validatiestudie voor Calcium in de EN methode louter indicatief. Deze vergelijking is dan ook louter indicatief. In alle gevallen was de RSD Rw kleiner dan de RSD R,EN. Fosfor De matrices NIST 1568a Rice flour, NIST 8436 Durum Wheat flour, PT45-K samengestelde voeding, BCR-063R Skim milk powder, Wheat flour ERM-BC382, BCR-679 White cabbage en NIST SRM 1570a Spinach leaves werden getest in interlaboratoriumreproduceerbaarheidscondities. Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier. Aan het criterium Horrat Rw -waarde kleiner dan 2, werd in alle gevallen voldaan. Er was geen vergelijking mogelijk met een EN-methode. Kalium De matrices NIST 1568a Rice flour, NIST 8436 Durum Wheat flour, PT45-K samengestelde voeding, BCR-063R Skim milk powder, Wheat flour ERM-BC382 en NIST SRM 1570a Spinach leaves werden getest in interlaboratoriumreproduceerbaarheidscondities. Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier. Aan het criterium Horrat Rw -waarde kleiner dan 2, werd in alle gevallen voldaan. Er was geen vergelijking mogelijk met een EN-methode. LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v valrap_mineralen_en_pvoedingicpoes_v.02_ doc pagina 8/14

23 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie Magnesium De matrices NIST 1568a Rice flour, NIST 8436 Durum Wheat flour, BCR-063R Skim milk powder, Wheat flour ERM-BC382 en BCR-679 White cabbage werden getest in interlaboratoriumreproduceerbaarheidscondities. Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier. Aan het criterium Horrat Rw -waarde kleiner dan 2, werd in alle gevallen voldaan. De RSD Rw werd ter informatie vergeleken met de RSD R,EN voor zover een gelijkaardige matrix en/of gehalte in de EN 15505:2007 methode gevalideerd was. In de EN methode wordt gewerkt met de techniek AAS vlam, terwijl de FLVVG methode een ICP-OES bepaling inhoudt. Deze vergelijking is dan ook louter indicatief. De RSD Rw was kleiner dan de RSD R,EN behalve voor Skim milk powder. Natrium De matrices BCR-063R Skim milk powder en NIST SRM 1570a Spinach leaves werden getest in interlaboratoriumreproduceerbaarheidscondities. Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier. Aan het criterium Horrat Rw -waarde kleiner dan 2, werd in alle gevallen voldaan. De RSD Rw werd ter informatie vergeleken met de RSD R,EN voor zover een gelijkaardige matrix en/of gehalte in de EN 15505:2007 methode gevalideerd was. In de EN methode wordt gewerkt met de techniek AAS vlam, terwijl de FLVVG methode een ICP-OES bepaling inhoudt. Deze vergelijking is dan ook louter indicatief. Besluit naar intralaboratoriumreproduceerbaarheid en robuustheid (indirect): de methode is beheerst voor calcium, fosfor, kalium, magnesium en natrium. 3. Lineariteit Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier. Uit de residu analyse volgt dat de methode lineair is in het werkgebied gaande van de LOQ tot aan µg/l en dit voor alle 5 de elementen. De correlatiecoëfficiënten zijn hoger dan 0,999 en bepaalde zijn gelijk aan 1, wat gunstig is. Voor LOQ: zie Aantoonbaarheidsgrens en bepaalbaarheidsgrens Ruwe data: verdunningen van de standaarden en test op melk, zie validatiedossier. De matrices NIST 1568a Rice flour en NIST 8436 Durum Wheat flour werden eveneens getest in interlaboratoriumreproduceerbaarheidscondities voor natrium, maar dan ter staving van de LOQ gezien de lage concentraties aan natrium in deze CRM s. Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier. LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v valrap_mineralen_en_pvoedingicpoes_v.02_ doc pagina 9/14

24 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie Besluit naar LOQ per element, waarbij de LOQ gelijk is aan de laagste verdunning waarvoor geldt dat de afwijking t.o.v. de nominale waarde maximaal 5 % bedraagt: zie Tabel hieronder. Extrapollatie naar Extrapollatie naar Element LOQ in de meetoplossing HP500+ destructie Vaste stalen Vloeibare stalen Xpress destructie Vaste stalen Vloeibare stalen 0,5 g / 45 ml 3 g / 45 ml 0,2 g / 22,5 ml 2 g / 22,5 ml K, Na, P 200 µg/l 36 mg/kg 6 mg/kg 45 mg/kg 4,5 mg/kg Ca 100 µg/l 18 mg/kg 3 mg/kg 23 mg/kg 2,3 mg/kg Mg 125 µg/l 23 mg/kg 4 mg/kg 28 mg/kg 3 mg/kg Voor de elementen Ca, Na, P, K en Mg werd een melkpoeder bestemd voor zuigelingen in zesvoud opgelost volgens de voorschriften van de babyvoeding. In de destructie ervan en in verdunningen van de destructie ervan werd het gehalte aan mineralen en P gemeten. Voor alle gemeten gehalten was de Horrat voor herhaalbaarheid gunstig en was de terugvinding binnen het interval % ofwel gunstig. De laagst gemeten gehalten met gunstige resultaten zijn opgenomen in onderstaande tabel. Gezien de RSD r van deze resultaten klein is, is dit een duidelijke indicatie dat hier nog boven de LOQ wordt gemeten. De schattingen uit verdunningen zijn dus betrouwbaar. Laagste concentratie RSD r (%) Terugvinding Element gemeten in de test met (n) (%) zuigelingenmelk Ca 16 mg/kg 6,0 (5) 93,7 P 15 mg/kg 1,1 (6) 97,4 K 34 mg/kg 1,0 (5) 100,5 Mg 2,5 mg/kg 0,8 (6) 99,6 Na 8 mg/kg 1,1 (6) 106,4 Bijkomend werd getest wat de bijdrage kan zijn van de vessels gebruikt tijdens de microgolfdestructie voor de mineralen en P. Uit de test met de HP500+ vessels bleek een maximale puntcontaminatie van ongeveer 100 µg/l wat overeenkomt (rekening houdend met 0,2 g staal in totaal volume van 45 ml) met 22,5 mg/kg achtergrond ruis. Uit de test met de Xpress vessels werd een maximale puntcontaminatie van 128 µg/l of 14 mg/kg vastgesteld. Besluit voor de vessels: voor metingen boven de LOQ is de bijdrage van de vessel verwaarloosbaar, voor metingen nabij de LOQ kan het nodig de procedureblanco s in rekening te brengen. Zie ook stabiliteit en robuustheid ( 6). LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v valrap_mineralen_en_pvoedingicpoes_v.02_ doc pagina 10/14

25 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie 5. Juistheid, selectiviteit en specificiteit Ruwe data en samenvatting resultaten juistheid (uit ringtesten en uit analyse van ringtestmonsters): zie validatiedossier. Resultaten van ringtesten worden tevens bewaard per jaar in Excel boordtabel Ringtesten FLVVG alsook in PT-schemes. Calcium Uit de verzamelde gegevens voor Juistheid uit CRM, bekomen door zowel herhaalbaarheidstesten als beperkte reproduceerbaarheidstesten, komt naar voor dat de juistheid voor calcium, met zowel negatieve als positieve bias waarden, binnen het interval % ligt. Fosfor Uit de verzamelde gegevens voor Juistheid uit CRM, bekomen door zowel herhaalbaarheidstesten als beperkte reproduceerbaarheidstesten, komt naar voor dat de juistheid voor fosfor, met zowel negatieve als positieve bias waarden, binnen het interval % ligt. Kalium Uit de verzamelde gegevens voor Juistheid uit CRM, bekomen door zowel herhaalbaarheidstesten als beperkte reproduceerbaarheidstesten, komt naar voor dat de juistheid voor kalium, met zowel negatieve als positieve bias waarden, binnen het interval % ligt. Magnesium Uit de verzamelde gegevens voor Juistheid uit CRM, bekomen door zowel herhaalbaarheidstesten als beperkte reproduceerbaarheidstesten, komt naar voor dat de juistheid voor magnesium, met zowel negatieve als positieve bias waarden, binnen het interval % ligt. Natrium Uit de verzamelde gegevens voor Juistheid uit CRM, bekomen door zowel herhaalbaarheidstesten als beperkte reproduceerbaarheidstesten, komt naar voor dat de juistheid voor natrium, met zowel negatieve als positieve bias waarden, binnen het interval % ligt. Besluit: Er zijn geen matrixeffecten en geen interferenties vastgesteld. De methode is voldoende selectief en specifiek om gebruikt te worden als bepalingsmethode voor calcium, fosfor, kalium, magnesium, natrium. Over het algemeen levert de methode juiste resultaten op (voldaan aan ringtestcriteria / bias tussen 70 en 120 %). Opmerking: resultaten van ringtesten maken deel uit van het intern onderzoek van de performantie van de methode. Ringtestresultaten leveren zeer veel informatie naar juistheid, specificiteit en selectiviteit van een methode en zijn daarom ook opgenomen in het validatiedossier. LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v valrap_mineralen_en_pvoedingicpoes_v.02_ doc pagina 11/14

26 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie 6. Robuustheid stabiliteit De stabiliteit van de concentratie aan element in de meetoplossing bekomen na microgolfontsluiting werd getest door deze meetoplossingen gedurende 30 dagen te bewaren en tussentijds het gehalte te analyseren en dit in verschillende omstandigheden met name gekoeld en bij kamertemperatuur. Ruwe data: zie validatiedossier. Besluit naar stabiliteit: de meetoplossingen kunnen 30 dagen bewaard worden zowel bij kamertemperatuur als gekoeld. Er wordt geen wijziging in concentratie vastgesteld. Het gehalte aan element blijft stabiel. Om na te gaan of er een verschil is tussen het gebruik van de HP500+ vessels en de Xpress vessels en bijhorende manier van destructie (zelfde verhoudingen, maar verschil in inweeg, verschil in controle van de run), werden verschillende referentiestalen op de twee manieren gedestrueerd en vervolgens in eenzelfde reeks gemeten. Hierbij werd ook een herhaalbaarheidstest uitgevoerd op de BCR-063R Skim milk powder. Ruwe data: zie validatiedossier onderdeel herhaalbaarheid en Vergelijking HP vs Xpress. Uit deze test blijkt dat het type vessel (grote HP500+ versus de kleinere Xpress) en het type controle van de destructie (druk en temperatuur bij HP500+ versus temperatuur via IR-sensor bij Xpress) globaal gezien geen significant verschil opleveren (op de set van 26 vergelijkingen uit controlekaarten: 2 significant HP>Xp, 1 Xp>HP, op de set van herhaalbaarheid: 1 geval voor Na HP>Xp). De methode is robuust op vlak van het type microgolfdestructie en bijhorende vessel voor deze elementen. Onderzoek van de aanwezigheid van de mineralen en P in de vessels leverde volgende informatie op: Voor HP500+ vessels en Xpress: - Er is een achtergrondcontaminatie. Deze achtergrondcontaminatie is lager dan de LOQ geschat uit verdunningen van standaardoplossingen, maar de maximaal teruggevonden achtergrondcontaminatie komt wel in de buurt van de LOQ (22,5 mg/kg voor HP500+ test en 14 mg/kg voor de Xpress test). - Reinigen van de doppen van de HP500+vessels met HNO 3 geeft een significante daling in achtergrondcontaminatie aan mineralen en P. 7. Trendanalyse Voor een trendanalyse: zie juistheid uit CRM ( 5): uit de juistheidstesten blijkt dat er zowel negatieve als positieve bias waarden gemeten worden. Er is geen significante trend. Verder worden alle ringtestresultaten opgenomen in de module PT. Eens daar voldoende gegevens in verzameld zijn, is trendanalyse mogelijk via de module PT. LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v valrap_mineralen_en_pvoedingicpoes_v.02_ doc pagina 12/14

27 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie Bijlage: foto s procedure Voorbeeld analysemonster etiket met waarborgen: Voorbereiding afwegen in microgolfvessels: Microgolfdestructie: LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v valrap_mineralen_en_pvoedingicpoes_v.02_ doc pagina 13/14

28 FAVV BESTUUR LABORATORIA LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie ICP-OES analyse van de meetoplossingen: LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v valrap_mineralen_en_pvoedingicpoes_v.02_ doc pagina 14/14

29 Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van calcium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207Ca Staalnr. Matrix NIST 1568a Rice flour 118 mg/kg FAPAS 1867 Canned meat 101 ± 8 mg/kg FAPAS 1867 Canned meat 101 ± 8 mg/kg BCR-063R Skim milk powder mg/kg BCR-063R Skim milk powder mg/kg Zuigelingenmelk (4x verdund) Etiket: 560 mg/l (onverdund) Zuigelingenmelk (6x verdund) Etiket: 560 mg/l (onverdund) Zuigelingenmelk (12x verdund) Etiket: 560 mg/l (onverdund) Gehalte Ca n RSD r (%) RSD r, max (%) Horrat r Bron RSD r, EN ( ) 118,5 mg/kg 6 4,6 5,1 0,9 : OK 93,2 mg/kg 4 3,0 5,3 0,6 : OK 102,5 mg/kg 4 6,4 5,3 1,2 : OK mg/kg 5 0,4 2,6 0,2 : OK mg/kg 6 0,4 2,6 0,2 : OK 100 mg/kg 6 0,9 5,3 0,2 : OK 66 mg/kg 6 6,8 5,6 1,2 : OK 31 mg/kg 6 6,3 6,3 0,9 : OK EN15505:2007 (vlam AAS): Wheat bran, gemiddelde 824 mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Simulated diet (F), gemiddelde 254 mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Simulated diet (F), gemiddelde 254 mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Milk powder, gemiddelde mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Milk powder, gemiddelde mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Milk powder, gemiddelde mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Milk powder, gemiddelde mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Milk powder, gemiddelde mg/kg RSD r,en (%) Vergelijking met EN Datum 5,5 RSD r < RSD r, EN 23/01/2012 4,3 RSD r < RSD r, EN 12/04/2012 4,3 RSD r > RSD r, EN 13/04/2012 3,6 RSD r < RSD r, EN 3,6 RSD r < RSD r, EN 04/06/2012 HP /06/2012 Xpress 3,6 RSD r < RSD r, EN 08/06/2012 3,6 RSD r < RSD r, EN 08/06/2012 3,6 RSD r < RSD r, EN 08/06/2012 Ca-v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

30 Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van calcium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207Ca Staalnr. Matrix Zuigelingenmelk (24x verdund) Etiket: 560 mg/l (onverdund) Wheat flour ERM- BC mg/kg PT45-K Samengestelde voeding mg/kg FAPAS 1868 Breakfast cereal ±.. mg/kg Gehalte Ca n RSD r (%) RSD r, max (%) Horrat r Bron RSD r, EN ( ) 16 mg/kg 5 2,9 7,0 0,4 : OK 184 mg/kg 5 0,2 4,8 0,1 : OK mg/kg 6 1,8 2,8 0,6 : OK 39,1 mg/kg 4 9,0 6,1 1,5 : OK EN15505:2007 (vlam AAS): Milk powder, gemiddelde mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Wheat bran, gemiddelde 824 mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Wheat bran, gemiddelde 824 mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Wheat bran, gemiddelde 824 mg/kg RSD r,en (%) Vergelijking met EN Datum 3,6 RSD r < RSD r, EN 11/06/2012 5,5 RSD r < RSD r, EN 11/06/2012 5,5 RSD r < RSD r, EN 11/06/2012 5,5 RSD r > RSD r, EN 30/07/2012 Mayonaise 128 mg/kg 4 5,2 5,1 1,0 : OK Geen vergelijking / / 30/07/2012 Vinaigrette 228 mg/kg 4 5,2 4,7 1,1 : OK Geen vergelijking / / 30/07/2012 Ca-v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

31 Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van kalium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207K Staalnr. Matrix NIST 1568a Rice flour 1280 mg/kg BCR-063R Skim milk powder mg/kg BCR-063R Skim milk powder mg/kg Zuigelingenmelk (4x verdund) Etiket: 750 mg/l (onverdund) Zuigelingenmelk (6x verdund) Etiket: 750 mg/l (onverdund) Zuigelingenmelk (12x verdund) Etiket: 750 mg/l (onverdund) Zuigelingenmelk (24x verdund) Etiket: 750 mg/l (onverdund) Wheat flour ERM- BC mg/kg Gehalte K n RSD r (%) RSD r, max (%) Horrat r Bron RSD r, EN ( ) RSD r,en (%) Vergelijking met EN 1190 mg/kg 6 1,1 3,6 0,3 : OK nvt nvt nvt 23/01/ mg/kg 6 0,8 2,4 0,3 : OK nvt nvt nvt mg/kg 5 0,5 2,4 0,2 : OK nvt nvt nvt Datum 04/06/2012 HP /06/2012 Xpress 201 mg/kg 5 0,7 4,8 0,2 : OK nvt nvt nvt 08/06/ mg/kg 6 2,9 5,0 0,6 : OK nvt nvt nvt 08/06/ mg/kg 6 1,0 5,6 0,2 : OK nvt nvt nvt 08/06/ mg/kg 6 1,0 6,2 0,2 : OK nvt nvt nvt 11/06/ mg/kg 6 1,6 3,5 0,5 : OK nvt nvt nvt 11/06/2012 K-v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

32 Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van kalium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207K Staalnr. Matrix PT45-K Samengestelde voeding mg/kg Gehalte K n RSD r (%) RSD r, max (%) Horrat r Bron RSD r, EN ( ) RSD r,en (%) Vergelijking met EN mg/kg 6 1,3 2,9 0,4 : OK nvt nvt nvt 11/06/2012 Datum Mayonaise 233 mg/kg 4 3,8 4,6 0,8 : OK nvt nvt nvt 30/07/2012 Vinaigrette 674 mg/kg 4 3,3 4,0 0,3 : OK nvt nvt nvt 30/07/2012 K-v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

33 Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van magnesium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207Mg Staalnr. Matrix NIST 1568a Rice flour 560 mg/kg BCR-063R Skim milk powder mg/kg BCR-063R Skim milk powder mg/kg Zuigelingenmelk (4x verdund) Etiket: 49 mg/l (onverdund) Zuigelingenmelk (6x verdund) Etiket: 49 mg/l (onverdund) Zuigelingenmelk (12x verdund) Etiket: 49 mg/l (onverdund) Zuigelingenmelk (24x verdund) Etiket: 49 mg/l (onverdund) Wheat flour ERM- BC mg/kg Gehalte Mg n RSD r (%) RSD r, max (%) Horrat r Bron RSD r, EN ( ) 511 mg/kg 6 1,5 4,1 0,4 : OK mg/kg 6 1,0 3,6 0,3 : OK mg/kg 6 0,9 3,6 0,3 : OK 15 mg/kg 6 1,0 7,0 0,1 : OK 9,9 mg/kg 6 1,3 7,5 0,2 : OK 4,7 mg/kg 6 0,9 8,4 0,1 : OK 2,5 mg/kg 6 0,8 9,2 0,1 : OK 226 mg/kg 6 1,8 4,7 0,4 : OK EN15505:2007 (vlam AAS): Wheat bran, gemiddelde 4120 mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Milk powder, gemiddelde 859 mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Milk powder, gemiddelde 859 mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Milk powder, gemiddelde 859 mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Milk powder, gemiddelde 859 mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Milk powder, gemiddelde 859 mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Milk powder, gemiddelde 859 mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Wheat bran, gemiddelde 4120 mg/kg RSD r,en (%) Vergelijking met EN Datum 4,7 RSD r < RSD r, EN 23/01/2012 2,1 RSD r < RSD r, EN 2,1 RSD r < RSD r, EN 04/06/2012 HP /06/2012 Xpress 2,1 RSD r < RSD r, EN 08/06/2012 2,1 RSD r < RSD r, EN 08/06/2012 2,1 RSD r < RSD r, EN 08/06/2012 2,1 RSD r < RSD r, EN 11/06/2012 4,7 RSD r < RSD r, EN 11/06/2012 Mg-v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

34 Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van magnesium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207Mg Staalnr. Matrix PT45-K Samengestelde voeding (niet gekend) Gehalte Mg n RSD r (%) RSD r, max (%) Horrat r Bron RSD r, EN ( ) 600 mg/kg 6 1,2 4,0 0,3 : OK EN15505:2007 (vlam AAS): Wheat bran, gemiddelde 4120 mg/kg RSD r,en (%) Vergelijking met EN Datum 4,7 RSD r < RSD r, EN 11/06/2012 Mayonaise 22 mg/kg 4 7,6 6,6 1,1 : OK Geen vergelijking / / 30/07/2012 Vinaigrette 102 mg/kg 4 3,0 5,3 0,6 : OK Geen vergelijking / / 30/07/2012 Mg-v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

35 Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van natrium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207Na Staalnr. Matrix NIST 1568a Rice flour 6,6 mg/kg BCR-063R Skim milk powder mg/kg BCR-063R Skim milk powder mg/kg Zuigelingenmelk (4x verdund) Etiket: 200 mg/l (onverdund) Zuigelingenmelk (6x verdund) Etiket: 200 mg/l (onverdund) Zuigelingenmelk (12x verdund) Etiket: 200 mg/l (onverdund) Zuigelingenmelk (24x verdund) Etiket: 200 mg/l (onverdund) PT45-K Samengestelde voeding mg/kg Gehalte Na n RSD r (%) RSD r, max (%) Horrat r Bron RSD r, EN ( ) 12,8 mg/kg 6 3,8 7,2 0,5 : OK mg/kg 6 1,4 3,0 0,5 : OK mg/kg 6 1,3 3,0 0,4 : OK 48 mg/kg 6 1,1 5,9 0,2 : OK 31 mg/kg 5 1,2 6,3 0,2 : OK 16 mg/kg 6 1,4 7,0 0,2 : OK 8,4 mg/kg 6 1,1 7,7 0,1 : OK mg/kg 6 1,1 3,5 0,3 : OK EN15505:2007 (vlam AAS): geen laag gehalte EN15505:2007 (vlam AAS): Cheese, gemiddelde mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Cheese, gemiddelde mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Cheese, gemiddelde mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Cheese, gemiddelde mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Cheese, gemiddelde mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Cheese, gemiddelde mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): White bread, gemiddelde mg/kg RSD r,en (%) Vergelijking met EN Datum nvt nvt 23/01/2012 6,5 RSD r < RSD r, EN 6,5 RSD r < RSD r, EN 04/06/2012 HP /06/2012 Xpress 6,5 RSD r < RSD r, EN 08/06/2012 6,5 RSD r < RSD r, EN 08/06/2012 6,5 RSD r < RSD r, EN 08/06/2012 6,5 RSD r < RSD r, EN 11/06/2012 2,5 RSD r < RSD r, EN 1/06/2012 Na-v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

36 Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van natrium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207Na Staalnr. Matrix Gehalte Na n RSD r (%) RSD r, max (%) Horrat r Bron RSD r, EN ( ) RSD r,en (%) Vergelijking met EN Datum Mayonaise mg/kg 4 2,2 3,0 0,7 : OK Geen vergelijking / / 30/07/2012 Vinaigrette mg/kg 4 1,6 2,7 0,6 : OK Geen vergelijking / / 30/07/2012 Na-v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

37 Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van fosfor met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207P Staalnr. Matrix NIST 1568a Rice flour 1530 mg/kg FAPAS 1867 Canned meat 2178 ± 110 mg/kg FAPAS 1867 Canned meat 2178 ± 110 mg/kg BCR-063R Skim milk powder mg/kg BCR-063R Skim milk powder mg/kg Zuigelingenmelk (4x verdund) Etiket: 310 mg/l (onverdund) Zuigelingenmelk (6x verdund) Etiket: 310 mg/l (onverdund) Zuigelingenmelk (12x verdund) Etiket: 310 mg/l (onverdund) Zuigelingenmelk (24x verdund) Etiket: 310 mg/l (onverdund) Gehalte P n RSD r (%) RSD r, max (%) Horrat r Bron RSD r, EN ( ) RSD r,en (%) Vergelijking met EN 1422 mg/kg 6 2,3 3,5 0,7 : OK nvt nvt nvt 23/01/ mg/kg 4 5,0 3,4 1,48 : OK nvt nvt nvt 12/04/ mg/kg 4 2,8 3,3 0,8 : OK nvt nvt nvt 13/04/ mg/kg 6 1,3 2,6 0,5 : OK nvt nvt nvt mg/kg 5 0,8 2,6 0,3 : OK nvt nvt nvt Datum 04/06/2012 HP /06/2012 Xpress 86 mg/kg 5 0,4 5,4 0,1 : OK nvt nvt nvt 08/06/ mg/kg 6 1,5 5,7 0,3 : OK nvt nvt nvt 08/06/ mg/kg 6 1,2 6,4 0,2 : OK nvt nvt nvt 08/06/ mg/kg 6 1,2 7,1 0,2 : OK nvt nvt nvt 11/06/2012 P-v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

38 Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van fosfor met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207P Staalnr. Matrix Wheat flour ERM- BC mg/kg PT45-K Samengestelde voeding mg/kg Gehalte P n RSD r (%) RSD r, max (%) Horrat r Bron RSD r, EN ( ) RSD r,en (%) Vergelijking met EN 999 mg/kg 5 2,4 3,7 0,6 : OK nvt nvt nvt 11/06/ mg/kg 6 2,2 3,1 0,7 : OK nvt nvt nvt 11/06/2012 Datum Mayonaise 419 mg/kg 4 5,9 4,3 1,4 : OK nvt nvt nvt 30/07/2012 Vinaigrette 453 mg/kg 4 4,1 4,2 1,0 : OK nvt nvt nvt 30/07/2012 P-v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

39 Parameter: Reproduceerbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van calcium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207Ca Staalnr. Matrix Gehalte Ca n RSD Rw (%) RSD R, max (%) Horrat Rw Bron RSD R, EN ( ) RSD R,EN (%) Evaluatie RSD Rw Datum NIST 1568a Rice flour 118 mg/kg 126 mg/kg 23 5,4 7,7 0,7 EN15505:2007 (vlam AAS): Wheat bran, gemiddelde 824 mg/kg 19 RSD Rw < RSDR, EN 10/07/2013 NIST 8436 Durum Wheat flour 278 mg/kg 276 mg/kg 25 3,1 6,9 0,5 EN15505:2007 (vlam AAS): Wheat bran, gemiddelde 824 mg/kg 19 RSD Rw < RSDR, EN 10/09/2013 PT45-K mg/kg mg/kg 25 5,1 4,2 1,2 EN15505:2007 (vlam AAS): Simulated diet (D), gemiddelde 458 mg/kg 23 RSD Rw < RSDR, EN 30/05/2013 BCR-063R Skim milk powder mg/kg mg/kg 25 4,2 3,8 1,1 EN15505:2007 (vlam AAS): Milk powder, gemiddelde mg/kg 6,3 RSD Rw > RSDR, EN 6/01/2014 NIST SRM 1570a Spinach leaves mg/kg mg/kg 7* 2,6 3,8 0,7 EN15505:2007 (vlam AAS): Apple, gemiddelde 238 mg/kg / Milk powder, gemiddelde 859 mg/kg 22 / 6,3 RSD Rw < RSDR, EN 23/07/2012 BCR-679 White Cabbage mg/kg mg/kg 6* 6,5 4,2 1,6 EN15505:2007 (vlam AAS): Apple, gemiddelde 238 mg/kg / Milk powder, gemiddelde mg/kg 22 / 6,3 RSD Rw < RSDR, EN 5/08/2014 Wheat flour ERM- BC mg/kg 187 mg/kg 6* 5,5 7,3 0,8 EN15505:2007 (vlam AAS): Wheat bran, gemiddelde 824 mg/kg 19 RSD Rw < RSDR, EN 3/01/2013 FAPAS 1871 Canned meat 91,8 ± 3,72 mg/kg 92,4 mg/kg 4* 8,2 8,1 1,1 / / / 22/07/2014 Ca-v-ICPOES_reproduceerbaarheid_overzicht.doc

40 Parameter: Reproduceerbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van kalium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207K Staalnr. Matrix NIST 1568a Rice flour mg/kg NIST 8436 Durum Wheat flour mg/kg PT45-K mg/kg BCR-063R Skim milk powder mg/kg NIST SRM 1570a Spinach leaves mg/kg Wheat flour ERM- BC mg/kg Gehalte K n RSD Rw (%) RSD R, max (%) Horrat Rw Bron RSD R, EN ( ) RSD R,EN (%) Evaluatie RSD Rw mg/kg 24 4,8 5,5 0,9 Nvt Nvt Nvt 10/07/ mg/kg 25 4,2 4,7 0,9 Nvt Nvt Nvt 20/03/ mg/kg 24 5,2 4,4 1,2 Nvt Nvt Nvt 21/08/ mg/kg 25 3,0 3,7 0,8 Nvt Nvt Nvt 27/05/ mg/kg 7 3,5 3,4 1,0 Nvt Nvt Nvt 23/07/ mg/kg 5 4,3 5,2 0,8 Nvt Nvt Nvt 3/01/2013 Datum K-v-ICPOES_reproduceerbaarheid_overzicht.doc

41 Parameter: Reproduceerbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van magnesium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207Mg Staalnr. Matrix NIST 1568a Rice flour 560 mg/kg NIST 8436 Durum Wheat flour mg/kg BCR-063R Skim milk powder mg/kg BCR-679 White Cabbage mg/kg Wheat flour ERM- BC mg/kg Gehalte Mg n RSD Rw (%) RSD R, max (%) 515 mg/kg 24 5,2 6,3 0, mg/kg 25 4,2 5,6 0, mg/kg 25 3,4 5,5 0, mg/kg 3 3,3 5,5 0,6 222 mg/kg 5 2,4 7,1 0,3 Horrat Rw Bron RSD R, EN ( ) EN15505:2007 (vlam AAS): Wheat bran, gemiddelde mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Wheat bran, gemiddelde mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Milk powder, gemiddelde 859 mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Apple, gemiddelde 251 mg/kg / Milk powder, gemiddelde 859 mg/kg EN15505:2007 (vlam AAS): Wheat bran, gemiddelde mg/kg / Apple, gemiddelde 251 mg/kg RSD R,EN (%) Evaluatie RSD Rw Datum 13 RSD Rw < RSDR, EN 10/07/ RSD Rw < RSDR, EN 10/03/2014 4,6 RSD Rw < RSDR, EN 13/05/2014 4,5 / 4,6 RSD Rw < RSDR, EN 19/06/ / 4,5 RSD Rw < RSDR, EN 3/01/2013 Mg-v-ICPOES_reproduceerbaarheid_overzicht.doc

42 Parameter: Reproduceerbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van natrium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207Na Staalnr. Matrix Gehalte Na n RSD Rw (%) RSD R, max (%) Horrat Rw Bron RSD R, EN ( ) RSD R,EN (%) Evaluatie RSD Rw Datum PT45-K mg/kg mg/kg 24 3,8 5,3 0,7 EN15505:2007 (vlam AAS): Pork, gemiddelde mg/kg 6,7 RSD Rw < RSDR, EN 21/08/2013 BCR-063R Skim milk powder mg/kg mg/kg 25 3,3 4,6 0,7 EN15505:2007 (vlam AAS): Cheese, gemiddelde mg/kg 6,9 RSD Rw > RSDR, EN 15/04/2014 NIST SRM 1570a Spinach leaves mg/kg mg/kg 7 2,8 3,7 0,8 EN15505:2007 (vlam AAS): White bread, gemiddelde mg/kg / Broccoli, gemiddelde mg/kg 4,4 / 5,0 RSD Rw < RSDR, EN 23/07/2012 Na-v-ICPOES_reproduceerbaarheid_overzicht.doc

43 Parameter: Reproduceerbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van fosfor met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207P Staalnr. Matrix NIST 1568a Rice flour mg/kg NIST 8436 Durum Wheat flour mg/kg PT45-K mg/kg BCR-063R Skim milk powder mg/kg NIST SRM 1570a Spinach leaves mg/kg BCR-679 White Cabbage mg/kg Wheat flour ERM- BC mg/kg Gehalte P n RSD Rw (%) RSD R, max (%) Horrat Rw Bron RSD R, EN ( ) RSD R,EN (%) Evaluatie RSD Rw mg/kg 23 3,6 5,3 0,7 Nvt Nvt Nvt 10/07/ mg/kg 24 4,6 4,9 0,9 Nvt Nvt Nvt 15/04/ mg/kg 25 3,9 4,7 0,8 Nvt Nvt Nvt 21/08/ mg/kg 25 3,7 4,2 0,9 Nvt Nvt Nvt 27/05/ mg/kg 7 4,1 4,4 0,9 Nvt Nvt Nvt 23/07/ mg/kg 3 3,0 4,7 0,6 Nvt Nvt Nvt 19/06/ mg/kg 3 2,7 5,6 0,5 Nvt Nvt Nvt 19/06/2012 Datum P-v-ICPOES_reproduceerbaarheid_overzicht.doc

44 Parameter: Reproduceerbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van calcium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207Ca P-v-ICPOES_reproduceerbaarheid_overzicht.doc

45 Juistheid uit CRM (uitgedrukt als bias) Proef Apparatuur/ detectie Voeding: Kwantitatieve bepaling van calcium met ICP-OES na microgolfontsluiting ICP-OES DV (A ICPOES 2) Matrix Voeding I-MET LAB I-MET-FLVVG-207Ca Datum uitvoering 2012 Medewerkers Inge Corryn, Annemie Boone, Rik Baes, Vanessa Schotte, Francine De Geyter, Luc Van De Weghe Element: Ca Voeding Datum uitvoering (n) BCR - matrix C referentie gemiddelde eenheid bias (procentueel) b c = (x-c ref )/C ref.100% Juistheid = abs(bias) 23/1/2012 (1x6) NIST 1568a Rice flour mg/kg 0% 100% Controlekaart (10) NIST 1568a Rice flour mg/kg 6% 106% Controlekaart (3) ERM-BC382 Wheat flour mg/kg -13% 87% Controlekaart (6) NIST SRM 1570a Spinach leaves mg/kg -3% 97% Controlekaart (9) NIST 8436 Durum Wheat flour mg/kg -1% 99% Controlekaart (8) PT45-K Samengestelde voeding op basis van granen mg/kg 10% 110% 4/6/2012 (1x5, HP) BCR-063R, Skim milk powder mg/kg -8% 92% 4/6/2012 (1x6, XP) BCR-063R, Skim milk powder mg/kg -9% 91% Controlekaart (5) BCR-063R, Skim milk powder mg/kg -7% 93% Controlekaart (3) BCR-679, White cabbage mg/kg -1% 99% 11/06/2011 (1x6) Wheat flour ERM-BC mg/kg -12% 88% gemiddelde -3% 97% stdev 0,1 0,1 Juistheid uit CRM Ca voeding ICPOES.xls

46 Juistheid uit CRM (uitgedrukt als bias) Proef Apparatuur/ detectie Voeding: Kwantitatieve bepaling van kalium met ICP-OES na microgolfontsluiting ICP-OES DV (A ICPOES 2) Matrix Voeding I-MET LAB I-MET-FLVVG-207K Datum uitvoering 2012 Medewerkers Inge Corryn, Annemie Boone, Rik Baes, Vanessa Schotte, Francine De Geyter, Luc Van De Weghe Element: K Voeding Datum uitvoering (n) BCR - matrix C referentie gemiddelde eenheid bias (procentueel) b c = (x-c ref )/C ref.100% Juistheid = abs(bias) 23/1/2012 (1x6) NIST 1568a Rice flour mg/kg -7% 93% Controlekaart (10) NIST 1568a Rice flour mg/kg -5% 95% Controlekaart (3) ERM-BC382 Wheat flour mg/kg -12% 88% Controlekaart (6) NIST SRM 1570a Spinach leaves mg/kg -4% 96% Controlekaart (8) NIST 8436 Durum Wheat flour mg/kg -1% 99% Controlekaart (7) PT45-K Samengestelde voeding op basis van granen mg/kg 11% 111% 4/6/2012 (1x6, HP) BCR-063R, Skim milk powder mg/kg -6% 94% 4/6/2012 (1x5, XP) BCR-063R, Skim milk powder mg/kg -6% 94% Controlekaart (5) BCR-063R, Skim milk powder mg/kg -6% 94% 11/06/2011 (1x6) Wheat flour ERM-BC mg/kg -11% 89% 11/06/2012 (1x6) PT45-K Samengestelde voeding op basis van granen mg/kg 9% 109% gemiddelde -4% 96% stdev 0,1 0,1 Juistheid uit CRM K voeding ICPOES.xls

47 Juistheid uit CRM (uitgedrukt als bias) Proef Apparatuur/ detectie Voeding: Kwantitatieve bepaling van magnesium met ICP-OES na microgolfontsluiting ICP-OES DV (A ICPOES 2) Matrix Voeding I-MET LAB I-MET-FLVVG-207Mg Datum uitvoering 2012 Medewerkers Inge Corryn, Annemie Boone, Rik Baes, Vanessa Schotte, Francine De Geyter, Luc Van De Weghe Element: Mg Voeding Datum uitvoering (n) BCR - matrix C referentie gemiddelde eenheid bias (procentueel) b c = (x-c ref )/C ref.100% Juistheid = abs(bias) 23/1/2012 (1x6) NIST 1568a Rice flour mg/kg -9% 91% Controlekaart (8) NIST 1568a Rice flour mg/kg -6% 94% Controlekaart (1x2) ERM-BC382 Wheat flour mg/kg -8% 92% 16/5/2012 (1x7) NIST 8436 Durum Wheat flour mg/kg 3% 103% 4/6/2012 (1x6, HP) BCR-063R, Skim milk powder mg/kg -4% 96% 4/6/2012 (1x6, XP) BCR-063R, Skim milk powder mg/kg -4% 96% Controlekaart (3) BCR-063R, Skim milk powder mg/kg -5% 95% Controlekaart (2) BCR-679 White Cabbage mg/kg -5% 95% 11/06/2011 (1x6) Wheat flour ERM-BC mg/kg -9% 91% gemiddelde -5% 95% stdev 0,0 0,0 Juistheid uit CRM Mg voeding ICPOES.xls

48 Juistheid uit CRM (uitgedrukt als bias) Proef Apparatuur/ detectie Voeding: Kwantitatieve bepaling van natrium met ICP-OES na microgolfontsluiting ICP-OES DV (A ICPOES 2) Matrix Voeding I-MET LAB I-MET-FLVVG-207Na Datum uitvoering 2012 Medewerkers Inge Corryn, Annemie Boone, Rik Baes, Vanessa Schotte, Francine De Geyter, Luc Van De Weghe Element: Na Voeding Datum uitvoering (n) BCR - matrix C referentie gemiddelde eenheid bias (procentueel) b c = (x-c ref )/C ref.100% Juistheid = abs(bias) 23/1/2012 (1x6) NIST 1568a Rice flour (< LOQ!) 6,6 12,8 mg/kg 94% 194% Controlekaart (10) NIST 1568a Rice flour (< LOQ!) 6,6 15,7 mg/kg 138% 238% Controlekaart (8) NIST 8436 Durum Wheat flour (< LOQ!) 16,0 22,0 mg/kg 38% 138% Controlekaart (6) NIST SRM 1570a Spinach leaves mg/kg -3% 97% Controlekaart (8) PT45-K Samengestelde voeding op basis van granen mg/kg 4% 104% 4/6/2012 (1x6, HP) BCR-063R, Skim milk powder mg/kg -4% 96% 4/6/2012 (1x6, XP) BCR-063R, Skim milk powder mg/kg -9% 91% Controlekaart (5) BCR-063R, Skim milk powder mg/kg -6% 94% 11/06/2012 (1x6) PT45-K Samengestelde voeding op basis van granen mg/kg 4% 104% gemiddelde -2% 98% stdev 0,1 0,1 LOQ-resultaten niet meegerekend in gemiddelde en stdev voor Juistheid uit CRM Juistheid uit CRM Na voeding ICPOES.xls