SECTIE : Anorganische chemie VALIDATIERAPPORT. microgolfontsluiting (FLVVG-I-MET-190)

Transcriptie

1 VALIDATIERAPPORT Analysemethode Voeding - Kwantitatieve bepaling van aluminium met ICP-OES na microgolfontsluiting (FLVVG-I-MET-190) Techniek Microgolfontsluiting - ICP-OES Matrix / matrixgroep Levensmiddelen: specifieke matrices: chocoladeproducten, pasta, voedingssupplementen, bijzondere voeding voor zuigelingen Datum laatste aanpassing valrap_alvoedingicpoes_v.01_ doc pagina 1/9

2 Overzicht van de prestatiekenmerken : Zie validatierapport voor de prestatiekenmerken bekomen door FLVVG. De validatie voldoet aan de procedure LAB 00 P180 De laboratoria die deze methode willen overnemen, moeten aantonen dat de criteria hieronder aangegeven voldaan zijn: - Herhaalbaarheid: Horrat r < 2. - Reproduceerbaarheid: Horrat Rw < 2. - Voor Al in pasta geldt een beslissingsgrens/norm van 10 mg/kg => de methode moet voldoende gevoelig zijn om de conformiteit t.o.v. deze norm te kunnen nagaan: LOQ < 5 mg/kg. - Juistheid: z-score in ringtest < 2. Opmerking: Gezien het een test betreft gekenmerkt door een grote meetonzekerheid, is de eis juistheid in het interval % mogelijk niet haalbaar. - Inhoud: Validatierapport van valrap_alvoedingicpoes_v.01_ doc pagina 2/9

3 VALIDATIERAPPORT Analysemethode Techniek Voeding - Kwantitatieve bepaling van aluminium met ICP-OES na microgolfontsluiting (FLVVG-I-MET-190) Microgolfontsluiting - ICP-OES Matrix / matrixgroep Type validatie Levensmiddelen: specifieke matrices: chocoladeproducten, pasta, voedingssupplementen, bijzondere voeding voor zuigelingen Totaal Verantwoordelijke (Naam en functie) ir. Inge Van Hauteghem, sectieverantwoordelijke AC Opgesteld door ir. Inge Van Hauteghem Functie: sectieverantwoordelijke AC Datum: document opgesteld: Handtekeningen : Get. Medewerkers (Naam en functie) Ing. Vanessa Schotte (ingenieur AC), Inge Corryn (laborante AC), Francine De Geyter (laborante AC) Periode van validatie Start: December 2009 Einde: Oktober 2012, bemerking: validatiedossier wordt continue aangevuld met nieuwe gegevens rond juistheid, intralaboratoriumreproduceerbaarheid, herhaalbaarheid Methode goedgekeurd en geschikt bevonden door ir. Inge Van Hauteghem Functie: sectieverantwoordelijke AC Datum: Handtekeningen : Get. Hierna volgt een beschrijving van de resultaten van het validatieonderzoek zoals aangegeven in stap 8 van de procedure LAB 00 P 180. valrap_alvoedingicpoes_v.01_ doc pagina 3/9

4 INHOUDSTABEL SAMENVATTING VALIDATIEGEGEVENS HERHAALBAARHEID INTRALABORATORIUMREPRODUCEERBAARHEID LINEARITEIT AANTOONBAARHEIDSGRENS EN BEPAALBAARHEIDSGRENS JUISTHEID, SELECTIVITEIT EN SPECIFICITEIT ROBUUSTHEID STABILITEIT TRENDANALYSE Z-SCORES... 7 valrap_alvoedingicpoes_v.01_ doc pagina 4/9

5 Samenvatting validatiegegevens Validatieparameter Aanvaardingscriteria Evaluatie / samenvatting herhaalbaarheid Horrat r < 2 beheerst reproduceerbaarheid Horrat Rw < 2 voldaan aan Horrat criterium lineariteit afwijking t.o.v. lineair model max 10 % werkgebied: LOQ 50 mg/l in de meetoplossing ; LOQ onbeperkt in mg/kg LOD-LOQ LOD < 3 mg/kg ; LOQ < 5 mg/kg LOQ in de meetoplossing: 25 µg/l LOD = 1,25 mg/kg LOQ = 2,5 mg/kg LOQ voldoet specificiteit Vrij van matrixeffecten of spectrale storingen beheerst juistheid In principe: % maar voor deze test moeilijk haalbaar; z-score ringtest < 2 juistheid variërend tussen 78 % en 159 % voor ringtesten met z-score gunstig z-score: beheerst Samenvatting meetonzekerheid Model: HB 2012 (RV_v.08) Berekeningswijze % U (Al) Controlekaarten 33 Ringtesten 58 Validatie 93 (*) Meetonzekerheid U % 60 (*) gebaseerd op twee herhaalbaarheidstesten waarbij een ringtestmateriaal werd gebruikt waar net een grote bias werd vastgesteld. valrap_alvoedingicpoes_v.01_ doc pagina 5/9

6 1. Herhaalbaarheid Diverse matrices werden getest in herhaalbaarheidscondities met de focus op de monstertypes die in het controleprogramma worden gevraagd: Chocolade, Pasta soorten, Cacoapoeder, Voedingssupplement. Verder ook aardappel, melkpoeder en tarwe. Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier. De RSD r werd geëvalueerd d.m.v. het Horrat criterium: Horratr < 2. Voor alle matrices behalve het melkpoeder, werd voldaan aan dit criterium. Besluit : de methode is qua herhaalbaarheid voldoende beheerst. 2. Intralaboratoriumreproduceerbaarheid Diverse matrices werden getest in interlaboratoriumreproduceerbaarheidscondities: Meal substitute (melkpoederhoudend product) (Bipea), Voedingssupplement, NIST 1568a Rice flour, NIST 8436 Durum Wheat flour, NIST SRM 1570a Spinach leaves. Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier. In alle gevallen werd voldaan aan het criterium voor precisie, namelijk de Horrat R waarde < 2. Gezien hier de Horrat Rw werd bepaald en niet de Horrat R mag het criterium strenger zijn: Horrat Rw < 1,5 en ook hieraan is voldaan. Besluit naar intralaboratoriumreproduceerbaarheid en robuustheid (indirect): de methode is beheerst. 3. Lineariteit Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier. Uit de residu analyse volgt dat de methode lineair is voor de lage ijklijn geconstrueerd met standaarden 0, 2, 5, 10, 25 en 50 ppb alsook voor de hoge ijklijn met standaarden 0, 50, 100, 250 en 500 ppb : bias t.o.v. de ijklijn is lager dan 10%. Voor LOQ: zie Aantoonbaarheidsgrens en bepaalbaarheidsgrens Er werden geen stalen gevonden zonder aluminium. Voor voedingssupplementen blijkt het aluminiumgehalte te liggen tussen 1500 mg/kg en > mg/kg. Uit verdunningen van de standaardoplossingen wordt een theoretische LOQ van 25 µg/l bekomen wat overeenstemt met 1,1 à 2,8 mg/kg afhankelijk van de massa inweeg. Ruwe data: verdunningen van de standaarden, zie validatiedossier. Afgeleid uit r, R en ringtesten, wordt besloten: LOQ 2,5 mg/kg. Besluit: de LOQ wordt vastgelegd op 2,50 mg/kg. 5. Juistheid, selectiviteit en specificiteit Ruwe data en samenvatting resultaten juistheid (uit ringtesten en uit analyse van ringtestmonsters/crm): zie validatiedossier. Resultaten van ringtesten worden tevens bewaard per jaar in Excel boordtabel Ringtesten FLVVG alsook in PT-schemes. valrap_alvoedingicpoes_v.01_ doc pagina 6/9

7 Over het algemeen levert de methode goede z-scores op (voldaan aan ringtestcriteria). Als de juistheid (bias) wordt bekeken, ligt de juistheid in het interval % voor de ringtestresultaten waarvoor een gunstige z-score werd bekomen! Aluminium is dan ook zeer gevoelig aan contaminatie. Besluit: De methode wordt geschikt bevonden qua juistheid, de grote bias zal zich reflecteren in de meetonzekerheid van deze test. Opmerking: resultaten van ringtesten maken deel uit van het intern onderzoek van de performantie van de methode. Ringtestresultaten leveren zeer veel informatie naar juistheid, specificiteit en selectiviteit van een methode en zijn daarom ook opgenomen in het validatiedossier. 6. Robuustheid stabiliteit Uit het verslag van CEN TC 275 Food stuffs WG 10 Elements and their chemical species komt dat de meetoplossing best binnen een termijn van 2 weken worden gemeten na bewaring bij kamertemperatuur. 7. Trendanalyse z-scores Grafische voorstelling: zie validatiedossier en PT-schemes. Er is geen trend voor de z-scores. Twee z- scores > 2 werden bekomen in FAPAS stalen waar een kleine s R (RSD R 12 % in soy flour en 15 % in infant formula met gehalte) werd vooropgesteld. Een tweede soy flour (FAPAS) met gelijkaardig gehalte aluminium leverde wel een goede score op. De infant formula had een gehalte lager dan 2,5 mg/kg (LOQ). Een derde z-score > 2 werd bekomen in een staal met net een zeer grote s R (RSD R = 49 % in pomme de terre, Bipea) m.a.w. in een staal dat niet homogeen was. valrap_alvoedingicpoes_v.01_ doc pagina 7/9

8 Bijlage: foto s procedure Voorbereiding: afwegen in vessels voor de microgolfdestructie Standaarden voor lage ijklijn aluminium met ICP-OES Standaarden voor lage ijklijn aluminium met ICP-OES valrap_alvoedingicpoes_v.01_ doc pagina 8/9

9 Bepaling met ICP-OES valrap_alvoedingicpoes_v.01_ doc pagina 9/9