SECTIE : Anorganische chemie VALIDATIERAPPORT. ir. Inge Van Hauteghem, sectieverantwoordelijke AC

Transcriptie

1 VALIDATIERAPPORT Analysemethode Techniek Diervoeders - Kwantitatieve bepaling van fluor na behandeling met HCl met een ion-selectieve elektrode methode (ISE) ; afgeleid van EN (FLVVG-I-MET-191) Potentiometrie Matrix / matrixgroep Diervoeders Type validatie Totaal Verantwoordelijke (Naam en functie) ir. Inge Van Hauteghem, sectieverantwoordelijke AC Opgesteld door Medewerkers (Naam en functie) ir. Inge Van Hauteghem Functie: sectieverantwoordelijke AC Datum versie 3: Marnix De Gruyter (laborant AC) Handtekeningen : Get. Periode van validatie Start validatie: Januari Einde: Augustus Oudste ringtestgegevens dateren van 2011 (methode zelf dateert van 2011). Aanvulling met bijkomende gegevens voor juistheid, intralabreproduceerbaarheid, ringtestdeelname en trendanalyse: Methode goedgekeurd en geschikt bevonden door ir. Inge Van Hauteghem Functie: sectieverantwoordelijke AC Datum: Document gewijzigd en Handtekeningen : Get. valrap_fise_v.03_ doc pagina 1/10

2 INHOUDSTABEL SAMENVATTING VALIDATIEGEGEVENS HERHAALBAARHEID INTRALABREPRODUCEERBAARHEID JUISTHEID AANTOONBAARHEIDSGRENS EN BEPAALBAARHEIDSGRENS LINEARITEIT TRENDANALYSE... 7 valrap_fise_v.03_ doc pagina 2/10

3 Samenvatting validatiegegevens Validatieparameter Aanvaardingscriteria Evaluatie / samenvatting herhaalbaarheid Horratr < 2 beheerst reproduceerbaarheid RSDRw < RSDR,EN) ; HorratRw < 2 beheerst LOD-LOQ Aanvaardbare RSDr bij gehalte < 30 mg/kg Gunstig resultaat bij niveau 10 mg/kg juistheid % Gunstige ringtestresultaten zowel negatieve als positieve bias met juistheid variërend tussen 97 % en 116 % beheerst gunstige z-scores bij ringtesten Samenvatting meetonzekerheid Model: MU_cal_v.04 (2014/871/LAB) Meetonzekerheid U (%) Fluor Berekeningswijze Besluit Controle Ringtest Validatie kaarten U % Diervoeders mg/kg ja ja ja 36,2 => 36 Diervoeders > 500 mg/kg ja ja ja 14,2 => 14 Archief Model: HB 2012 (RV_v.08) Berekeningswijze % U Controlekaarten 12 Ringtesten 18 Validatie 16 Meetonzekerheid U % 20 valrap_fise_v.03_ doc pagina 3/10

4 1. Herhaalbaarheid Zeven ringteststalen van januari 2011 met gehaltes variërend van 8 tot 500 mg/kg F werden getest in herhaalbaarheidscondities. Daarnaast werden twee van deze stalen nogmaals in 8-voud getest negen maand en anderhalf jaar na de ringtest. In 2012 werden bijkomende stalen getest in 8-voud. Als criterium voor de herhaalbaarheid werd de Horratr geëvalueerd. Voor alle geteste concentraties werd een gunstig resultaat bekomen (Horratr < 2). Besluit : de methode is qua herhaalbaarheid voldoende beheerst. 2. Intralabreproduceerbaarheid Drie ringteststalen van januari 2011 en een ringteststaal van december 2014 werden getest in intralabreproduceerbaarheidscondities. valrap_fise_v.03_ doc pagina 4/10

5 Als criterium werd de RSDRw vergeleken met de RSDR,EN in EN Voor de geteste concentraties en matrices werden gunstige resultaten bekomen. De bekomen HorratRw waarden waren alle gunstig. Besluit naar intralaboratoriumreproduceerbaarheid: de methode is beheerst. 3. Juistheid De juistheid werd geëvalueerd aan de hand van ringtestresultaten van de periode 2011 tot Deze ringtestresultaten waren alle gunstig ( z-score < 2 ) met de juistheid variërend tussen 92 % en 116 %. Ringtesten van 2016 zijn ook alle gunstig. valrap_fise_v.03_ doc pagina 5/10

6 Verder werden de verzamelde gegevens van herhaalbaarheid en reproduceerbaarheid geëvalueerd naar juistheid. De juistheid uit de verzamelde validatiegegevens ligt tussen 97 en 116 % voor de gehalten > LOQ. De methode is voldoende beheerst naar juistheid. 4. Aantoonbaarheidsgrens en bepaalbaarheidsgrens Er werd geen blanco diervoeder gevonden voor staving van de LOQ, maar uit de analyse van het ringteststaal met gehalte 8,2 mg/kg in herhaalbaarheid, blijkt dat de gevonden RSDr (10 %) en bias (22 %) voor dit gehalte nog aanvaardbaar zijn om een toetsing te kunnen doen aan een norm van 30 mg/kg. Als rapporteringsgrens wordt 10 mg/kg genomen. 5. Lineariteit De lineariteit van de ijklijn wordt bij elke meetreeks gecontroleerd t.o.v. het criterium R² < 0,99. Uit de meetreeksen blijkt dat dit criterium altijd wordt gehaald. valrap_fise_v.03_ doc pagina 6/10

7 6. Trendanalyse Trendanalyse van de ringtesten uit de periode toont zowel negatieve als positieve bias waarden. Trendanalyse van de ringtesten vanaf 2015 is gelinkt aan de PT module (zie figuur blz. 7). Uit deze periode kan ook worden besloten: er is geen significante trend. Voor wat betreft de zeta-scores: deze zijn in 2016 geschat op basis van de aanvankelijk geschatte meetonzekerheid van 20 %. valrap_fise_v.03_ doc pagina 7/10

8 De zeta-scores met U = 20 % zijn < 2 en grotendeels < 1. Voor de hoge gehalten > 500 mg/kg zullen de volgende zeta-scores berekend worden met U = 14 %. Voor de lage gehalten mg/kg zullen de zeta-scores berekend worden met U = 36 %. Voor de ringtesten van 2016 zou dit volgende zeta-scores geven: alle < 2 of gunstig. De U is dus correct geschat. valrap_fise_v.03_ doc pagina 8/10

9 Bijlage: foto s procedure 1 - Afwegen in plastic maatbeker 2 Oplossen in HCl 3 Buffer toevoegen valrap_fise_v.03_ doc pagina 9/10

10 4 Op ph stellen 5 Standaardadditie 6 Meting valrap_fise_v.03_ doc pagina 10/10

11 SECTIE: Anorganische chemie VALIDATIEPLAN Analysemethode Techniek Diervoeders - Kwantitatieve bepaling van fluor na behandeling met HCl met een ionsensitieve elektrode methode (ISE) (FLVVG-I-MET-191) Potentiometrie Matrix / matrixgroep Diervoeders Type validatie Totaal: minimum eisen voor genormaliseerde kwantitatieve methode Verantwoordelijke (Naam en functie) Opgesteld door ir. Inge Van Hauteghem, sectieverantwoordelijke AC ir. Inge Van Hauteghem Handtekeningen: Functie: sectieverantwoordelijke AC Datum: (zie ook Objectiefstappenplan), in nieuwe template gezet Get Goedgekeurd door ir. Inge Van Hauteghem Functie: sectieverantwoordelijke AC Datum: ( ) Handtekening: Get. LAB 00 P 180 F 002 Template validatieplan Modèle plan de validation v Valplan_v01_NL_FISE_EN16279.doc 1/8

12 SECTIE: Anorganische chemie INHOUDSTABEL STAP 1: BEPALING VAN HET TOEPASSINGSGEBIED... 3 STAP 2: DOEL EN STATUUT VAN DE ANALYSEMETHODE... 3 STAP 3: KEUZE VALIDATIEPARAMETERS... 3 STAP 4: EXTERNE EISEN VOOR VALIDATIEPARAMETERS... 3 STAP 5: KEUZE VAN DE MONSTERS... 4 BIJLAGEN... 4 LAB 00 P 180 F 002 Template validatieplan Modèle plan de validation v Valplan_v01_NL_FISE_EN16279.doc 2/8

13 SECTIE: Anorganische chemie Stap 1: Bepaling van het toepassingsgebied Matrixgroep: Diervoeders Parameter: Fluor Werkgebied: ondergrens = bepaalbaarheidsgrens ; bovengrens: theoretisch 100 % (volgens de methode: tot 4000 mg/kg in het lineair gebied) Stap 2: Doel en statuut van de analysemethode Kwantitatieve methode. Genormaliseerde methode (EN-methode FprEN : 2012 : Animal feeding stuffs - Determination of fluoride content after hydrochloric acid treatment by ion-sensitive electrode method (ISE). Stap 3: Keuze validatieparameters Minstens: - Herhaalbaarheid - Intralaboratoriumreproduceerbaarheid - Aantoonbaarheidsgrens en bepaalbaarheidsgrens - Juistheid Opmerking: - meetonzekerheid: volgens beschikbare template - aanvaardingscriteria: zie Stap 4 Stap 4: Externe eisen voor validatieparameters - Gezien het een genormaliseerde methode betreft: Voor intralaboratoriumreproduceerbaarheid, moet de RSDRw < RSDR,EN van de EN-methode. Voor herhaalbaarheid, kan de RSDr vergeleken worden met de RSDr,EN. Daarbij dient opgemerkt: in de EN-methode is vermeld dat de gerapporteerde data van herhaalbaarheid en reproduceerbaarheid uit de interlaboratoriumvergelijking mogelijk niet worden teruggevonden voor andere matrices en andere concentraties dan deze getest. - Bijkomend: Voor herhaalbaarheid en reproduceerbaarheid kan de Horrat geëvalueerd worden: algemeen wordt een Horrat waarde van maximaal 2 als gunstig beschouwd. - Aantoonbaarheidsgrens en Bepaalbaarheidsgrens: mits toepassen van de standaardadditie techniek beschreven in de EN-methode kan een bepaalbaarheidsgrens van 40 mg/kg gehaald worden, voor lagere gehalten kan de methode met extrapolatie worden toegepast en kan een bepaalbaarheidsgrens van 2,5 mg/kg gehaald worden. De ISE methode wordt gebruikt om conformiteit t.o.v. de normen vermeld in Richtlijn 2002/32/EG na te gaan. De laagste norm voor diervoeders is 30 mg/kg. De bepaalbaarheidsgrens moet lager zijn dan 30 mg/kg. - Juistheid: aanvaardbare bias ( %) LAB 00 P 180 F 002 Template validatieplan Modèle plan de validation v Valplan_v01_NL_FISE_EN16279.doc 3/8

14 SECTIE: Anorganische chemie Stap 5: Keuze van de monsters - Juistheid (en meetonzekerheid) : referentiemateriaal bekomen via CEN TC327 WG4. - Intralaboratoriumreproduceerbaarheid, herhaalbaarheid: referentiemateriaal bekomen via CEN TC327 WG4, kan aangevuld worden met praktijkmonsters. - Aantoonbaarheidsgrens en bepaalbaarheidsgrens: praktijkmonsters met laag gehalte. Bijlagen - Stappenplan objectief 2012 Fluor ISE methode - Eisen i.v.m. precisie vermeld in FprEN16279: Normen voor fluor uit Verordening (EU) Nr. 574/2011 van de Commissie van 16 juni 2011 tot wijziging van bijlage I bij Richtlijn 2002/32/EG van het Europees Parlement en de Raad van 7 mei 2002 inzake ongewenste stoffen in diervoeding. LAB 00 P 180 F 002 Template validatieplan Modèle plan de validation v Valplan_v01_NL_FISE_EN16279.doc 4/8

15 SECTIE: Anorganische chemie LAB 00 P 180 F 002 Template validatieplan Modèle plan de validation v Valplan_v01_NL_FISE_EN16279.doc 5/8