Verzendlijst: direkteur, sektorhoofd (2x), direktie VKA, afd. Algemene Chemie (4x), afd. Normalisatie (Humme), Projektbeheer, Projektleider.

Transcriptie

1 Afd. Algemene Chemie RAPPORT Pr.nr Onderwerp: Het toepasbaar maken van NR voor het bepalen van de samenstelling van met gras- en/of luzernemeel gedenatureerde melkpoeders. Bijlagen: 7. Voorgaande verslagen: 82.37, 82.91, Verzendlijst: direkteur, sektorhoofd (2x), direktie VKA, afd. Algemene Chemie (4x), afd. Normalisatie (Humme), Projektbeheer, Projektleider '

2

3 Afd. Algemene Chemie RAPPORT Pr.nr Projekt : Ontwikkeling methoden van onderzoek voor melk- en zuivelprodokten met behulp van NR Onderwerp: Het toepasbaar maken van NR voor het bepalen van de samenstelling van met gras- en/of luzernemeel gedenatureerde melkpoeder Bijlagen: 7. Voorgaande verslagen: 82.37, dd , dd (zuivelzicht 75 (1983) 210) 83.31, dd (zuivelzicht 75 (1983) 547) Doel: Het middels screening van de samenstelling van met gras- en/of luzernemeel gedenatureerde melkpoeders nagaan of deze produkten alleen bes taan uit de bemonsterde grondstoffen dan \l'el uit meer of andere grondstoffen. Samenvatting: Het RKL'f controleert in het kader van EEG-regeling 1725/79 o.a. de identiteit van melkpoeders gedenatureerd met een bepaalde hoeveelheid gras- en/of luzernemeel. Dit o.a. ter vaststelling of het eindprodukt alleen bestaat ui t de bemonsterde grondstoffen dan \l'el dat eindprodukt bestaat uit meer of andere grondstoffen. Dit onderzoek had ten doel de mogelijkheid na te gaan om enerzijds met behulp van NR de samenstelling van gedenatureerde melkpoeders te bepalen anderzijds vast te stellen of het eindprodukt uitsluitend bestaat uit de bemonsterde grondstoffen. Voor de calibraties zijn uit ca. 250 ca. 100 monsters magere melkpoeder zoete, zure en geneutraliseerde karnemelkpoeders alsook de mengsels van deze geselecteerd op produktieproces, produktiedatum, land van herkomst en samenstelling. Hierdoor hebben de calibraties een "universeel" karakter gekregen. Conclusie: Gesteld mag worden dat NR-spectroscopie met voldoende betrouwbaarheid toegepast kan \'O rden om - middels screening van de samenstelling - na te gaan of het gedenatureerde eindprodukt alleen bestaat uit de bemonsterde grondstoffen dan wel of ook nog andere grondstoffen zijn toegevoegd. Verantwoordelijk: ir H. Oort\lijn cifo.af), Medewerkers/Samenstellers: E.A.M. Boers, R. Frankhuizen ~ Projektleider: R. Frankhuizen '(\

4 nleiding: n het kader van EEG-regeling 1725/79 wordt melkpoeder gedenatureerd met een bepaalde hoeveelheid gras- en/ of luzernemeel (1). Het RKLT controleert enerzijds of het denaturatiemiddel aan de gestelde eisen voldoet en of een - afhankelijk van de denaturatie formule - minimale hoeveelheid gras- en/of luzernemeel is toegevoegd aan de te denatureren melkpoeder. Anderzijds controleert het RKLT of de gedenatureerde melkpoeders alleen bestaan uit de bemonsterde grondstoffen dan wel of ook andere grondstoffen zijn toegevoegd. Dit onderzoek had ten doel na te gaan of bovengenoemde controle ui tgevoerd kon \17orden met behulp van NR-spec troscopie. 2. Materiaal en me thoden 2.1 Na teriaal Voor de calibraties zijn monsters magere melkpoeder gebruikt uit 8 van de 10 EEG landen (zie figuur 1, verslag dd ) en monsters zoete, zure en geneutraliseerde karnemelkpoeders afkomstig uit de belangrijkste karnemelkpoeder producerende EEG-lidstaten. Ook zijn mengsels van magere melkpoeder en karnemelkpoeder in de calibratie opgenomen. Zo\17el met produktieproces, produktiedatum als met de gehalten aan de verschillende componenten (inclusief het gras- en/of luzernemeelgehalte) is rekening gehouden waardoor de calibraties een "universeel" karakter hebben gekregen. 2.2 Hetboden De gehalten aan vocht werden bepaald volgens de FL-DF droogstoofmethode (2). Eiwit (totaal stikstof x 6,38) werd bepaald volgens de Kjeldahl methode (3) met behulp van het kjeltec systeem (Tecator AB, Z\11eden). Zm11el de lactosegellal ten als de melkzuurgellal ten \17erden enzymatisch bepaald met behulp van een Auto Analyzer systeem (4,5). De vetgehalten werden bepaald volgens de methode RHse-Gottlieb (vetextractie na alkalische ontsluiting) (6), en de asgehalten door middel van droge verassing bij 500 C (7). De gras- en/of luzernemeelgehalten van de door ons bereide monsters zijn volgens schema door wegen ingesteld

5 - 2 - Alle monsters werden voor analyse intensief gehomogeniseerd. De bepalingen werden in duplo uitgevoerd en de gemiddelden van de gevonden,.,aarden werden in de computer gebracht als een "As is" basis Appa_Ea~u~ De NR apparatuur bestond uit een Technicon nfra Alyzer 400 (A-400) met 19 filters, gekoppeld aan een He,.,lett Packard 85 (32 K Bytes) programeerbare calculator. 3. Resultaten en discussie Gelet op de aard van het produkt (veelal een heterogene verdeling van het gras-/luzernemeel welke ook nog al eens verontreinigingen bevatten) zijn de resultaten verrassend goed te noemen. Tabel 1 Calibratie gegevens van de nfra Alyzer betreffende gedenatureerde melkpoeder nfra Alyzer-400 Vocht Eiwit Lactose ~lelkzuur Vet As N R2 0,97 0,98 0,96 0,99 0,99 0, 86 S(v) o, 11 0,34 0,62 0,10 0,19 0,18 11 filters Laagste t-test 11, 1 5,6 3,6 3, 2 6,9 2, 1 Hoogste t-test 61,7 25,4 12,3 16,4 19,0 13,9 Range 2,8-6,3 27,1-40,1 36,8-49,0 o, 1-4 '2 0,6-7, 5 6, 6-9,5 Zowel de multiple correlatieco~fficienten als de standaardafwijkingen van de verschillen zijn - gelet op de aard van het produkt - acceptabel (tabel 1 en bijlagen 1 t/m 6). Het komt regelmatig voor dat de samenstelling van het gedenatureerde produkt afwijkt van die van de grondstof. Dit kan twee oorzaken hebben, te weten: - Het gebruikte denaturatiemiddel veroorzaakt deze afwijking (dit kan zm-1el door de k1-1aliteit als door de k1o~antiteit). - Het eindprodukt bestaat niet of niet alleen uit de grondstof denaturatiemiddel

6 Door de grondstof zelf te denatureren met het bijgeleverde denaturatiemiddel, met een percentage gras en/of luzernemeel welke met behulp van de calibratie voor de bepaling van het gras en/of luzernemeelgehalte is vastgesteld (zie verslag 83.66, dd ) kan eenvoudig en snel vastgesteld worden of de afwijking veroorzaakt wordt door het denaturatiemiddel dan '~el dat he t eindprodukt niet of niet alleen bestaat uit de grondstof denaturatiemiddel. n bijlage 7 is de globale samenstelling van grasmeel en luzernemeel vermeld als ook de invloed van het gras- en/of luzernemeel op de samenstelling van melkpoeders. 4. Conclusie NR spectroscopie kan met voldoende betrouwbaarheid toegepast worden voor het screenen van de samenstelling van monsters melkpoeder gedenatureerd met gras- en/of luzernemeel. De methode blijkt vooral bij het opsporen van toevoegingen aan het produkt - zoals bijvoorbeeld weipoeder - dan wel bij he t gebruik van andere grondstoffen dan de bemonsterde, waardevol te zijn

7 - 4 - Referenties 1. Verordening (EEG) Nr. 1725/79 van de Commissie, 26 juli 1979, met betrekking tot de uitvoeringsbepalingen inzake de toekenning van steun voor tot mengvoeder verwerkte ondermelk en voor magere melkpoeder bestemd voor lmlvervoeding. Publikatieblad van de Europese Gemeenschappen, nr. L 199/1. 2. nternational Dairy Federation: Determination of the tmter content of dried milk, FL-DF 26: Determination of the protein content of milk by the Kjeldahl method. Reference method with HgO as catalyst NEN 3198, UDC : november Technicon nternational Division, Lactose in milk- and tvheypotvders ( enzymatic) industrial method AA NL Sept Technicon nternational Division, D- and L-lactate in milk- and tvheypowders (enzymatic) ioclustrial method AA NL Sept Gravimetrie determination of the fat content of milk, cream, concentrateel milks and milkpotvder by the Röse- Gottlieb method. NEN 3197 UDC: , november nternational Dairy Federation: Determination the ash content of processed cheese products, FL-DF 27: Fra/H

8 Bijlaae 1 Constituent = VOCHT(%) F i l ' e 1- S-:- 1 -:.- c,_ i on ""'!"-~.!L--. { 199 Re~ression Vatiables RE-cords included l Q - and : -~- ; - 1- '-D O:O () ('J C(.J ::-v-' :# o:c = wo u._. a: roj ~~-w ~Ü:: CL -""-.: 0 w ~ 1n f.j ~2 9 t l ~ J") (\ J :.. *: t~. ~ * ç t t i -.~ )... - t ~: :. 1..: (.. * s. ot. t t. ~ ~ 1 z 1 _143 f!t5 1 r 4 i :. ~ ~- t". ~. 74 : t. 4.! t rîrh_r_'r ~-:., :~ ~;. - - " " " 1:::-. - GED. t 1t W-KMF. VOCHT(%) TAPE # C:OEFFC1Et-1T E: Ft:3 F 0 Ct FLTER F07 FLïEP F09 FLTER F11 FLTER F12 FL TEF~ F14 FLTEF~ F15 FLTER F18 RESOURL STD. OEV. CORRELATTON COEFF. REGRESSON F-RRTO 1 v 1 RLUE ! 6 : 270 1:39-513~1 f-4. 9B f1 NDEX SYSTEM ERROR _ T-TEST : _ J.S : f "". 4 (1.'-: ~ ~~ ~--~~~ OO UN30 ON ~v~~ #~~ w2r CL -a: U.l--15 ""-.r r--:-'- 1--:- ~!: 0 D _tcb. 'j 4,,,~ H T ( - -1 _., -:;: i: C. :: - -., -,,., r:: - ~ '--' Wl L-' 1 : ï

9 B5l a9e 2 Consti~uent= Fil~er Selec~ion EWT(%) Re~ression Variables 183 Records included GED. MMP-KMP. EWT(%) and TAPE fi C:CEFFC. ENT 1 } R!UE 8AS n:n3 34. ~: :36 FLTEr::: F05 -f;7. t:32 FLTER F FLTEE F07 :::s FLTER F F L T E F.: F i FLTER F :30 F L TEF.: F2( j.3 F~E-!::: DURL S TD. DE' '. CORRELRTON COEFF. REGRESSON F~RATO NDEX SYSTEM ERROR T-TESï ~: l ~ ~3 9::: (1 _. - ;.:,_,._.1),._, ((r 3:('.) ( \ ) W":TJ ~ :C ::r wo L,.. a: rrr e:f-w ::"::l c.t:: u :::::! E l O W l L:ll., - ' (( 68 T ::> r. ' " V 4 ~.-~ ~ - ro -~ Z N ~o -N W!30 ~ w 24 û. a:. ü.l- 1 8 E ~ 1 ::: _ CL.. ::::: t ::: Ü. O W l ~ ~ ': 1 -::'. ~ "- 1 ~.. t. i :. :...:t.,... } t ~ -t t.... t,. ; '. "*" ~ -; ~.. t ~..tt :.t ~. t. <C- ~. ; i k~5--. 1! l )' 1 r (' 28 E WT ( %) 40 ~-~~ E t 1 T ( >; ) 48.1

10 B ~l a ~e 3 Constituent : LACTOSE(%) Fjlter Selection : 4 6 ( ::: Re~ression Variables 145 Records included and GED. MMP-KMP. LACTOSE(% ) TAPE # COEFF C E!-n 8A:3 Fl~h3 FLTEP F02 FLTER F04 FLTER F06 FLTER F07 F L TEF.: F09 FLTER F10 FLTER F13 FLTER F15 FLTEF.: F16 FLTER F18 FLTER F20._.iftLUE ( ~ RESDUAL STD. DEV. CORRELATON COEFF. REGRESSON F-RATO NDEX SYSTEM ERROR T-TEST 7~ ~-=-f q~ 4 - J -.:> 1:: [1 ü f~ (1..-. ; ~ - Wl ((1 C '.C 1- t)) C :>.J :.J -l-.:t--' ~(C = WCt a._, -. tl: t"(t U - - E W -.:t- - ::.::let:: _ 0-J U O Wt t.:j.- ::-.~ J _, '- 2 4 WJ (J? 1 = '.i:l._ 1- (( C.: (\J 1 8 :'J -'-.:t-1~ - # - ] f.f.6 ;!_: ;. "' t *. $1- t... : ~ t - ~- -- ~ ; : ; ~--- ~ :.; ~ f.lj5 37. t t " w r-- a. CC~ 1- ~ 1--- ül- - ~ E :::.:::16 -~ lll:-;; ::;:: *. :~~?7 4--r--~---~~~-~ LACTOSE(%) O :3 6. ::: LACTO:::E(~-;) LJ.:J 1--- r-:--- r--- ~ 49 ~ "'.

11 BjLase ~ ':: ç n.::: 1. 1 ~ u en t t 1 EL~ ~- 2' U U F: ( :-~ > F! } 1 ó? t ::. E l e r: \ i Cl n :3 1(1 j ') :=! 2Ç) GEO MMP-KMP. MELKZUUR<%> TAPE # C(.)EFF=" C: Et H BA:::: F00 FLTEF: F02 FLTER F03 FLTER F04 FLTER F06 FLTER F0t: FLTER F10 FLTER F11 FLTER F13 FLTER F15 FLTER F17 FLTEF.: F19 FLTER F2 1 './ALUE :::: f RESDUAL STO. OEV. CORRELATON COEFF. REGRESSON F-RATO NDEX SYSTEM ERROR T-TE~:T f1. 16 =='. 3:=: 1 f ~ "?= (. - -' ~1 QQ-::' _ ,;, '..- Û::f = ~ r.j '-D :::.::: 1)) J Ç\j w ('.j E 7 _J #'.: = wo a_,_ ri ft"l U -w ~JLY Q.l O Wl t_:i 4t1 -~-. -: h ~-. ~._, _,.._. U:: 32 :=oj -, i:n.cr 2 8 ~co _.ÇoJ 2 4 w (.J E <;t :: ~ #~. Wlh a. -.a: 1. ül- c:. ::::: :::: " -,0 O Wl t.:ll (.j :!!:: t t.t 0 ", -~ "!' t t. ' (. Ji! J.] 9 12 e MEL K ZUUF.:< ~-;:). - t=:d. 1 :2 t 1ELKZUUF.:(; ~) ~

12 ' B~l a«;)e s :~ C.1 n := t. :!. ~- ~-J.;. r1 1. ',} E T < ~-~ ::- <, F'. - c~, ~!::- 1! 1 : e - ::: 6- i e ~:., ~~ ~ 4 ion 17 1.;: P~~res~10n Variabl~s and 98 Recor~s included -:; e,j. r 1 iî F' 1::. f i J:> :._; E T ïl=t!= E COEFF!CENT BAS F00 F!LTEP F02 FLTER F03 F LTEP F04 FLTER F17 ~ t_ T!.:: F: r-rltef.: r-; r. r J.,:. F19 RESOUAL STC. l"l ET.:. :.-~ _) (_ ' F: - C: : ~422:3f VRLUE t DE 1.). COPRELATJON COEFF. REGRESSON F-RRTO lndex SVSTEM ERROR T-TE::;T 4 4::: 1 ~~:. :::7 :::. :::(1 J l. ::: ~= 1'3.~33 16.'5t1 6. :::::: e. 1:::64 ~j. 99.:19 146~~. ~1 6:?:4 - ~21. :?: ::: 4 L) -.. JJ l:t::.. - '.J:.::1 ~- (.j W ~ -J = <:1--'.- :#!- tuo = J.J CL,_, == ~u:.!.jj LL _. z: u-: :;.;:;,. LL 'Z 0 7J rl 1 :) li') r ~ '"'J i !1 ~r ü:::.-.- c ( ~ ~, 1 - '..(1.:::.,-n ~ ~=,j 1 r:: LU :"J == <:t 1 ~ :ft: - -LU12 LUQ ::.ti: ~ ~--~ Cl : l6 ' :::L., CL - ' E (1. 7J 11 1.!1 ~ ::: <f. 1 t. f. - --~ "!".... "',' ''$'.. r.,. -: \... '.;. ~., ~ f- --~--! t--~--_;,:_,':_.;._-{--j 1 l JE T <~ ~> < 'F.:--:~') 7. :., , 1---r~- ~-'-----L---L-_:_cill. 62 ' ' E T r:: ~~ ) ( t F.: - G t > 7. 51

13 B ~L a ~e b Constituent : AS(%) F i 11: e 1 ~ 20 ::e 1 ec 1: i cn ? Re~ression Variables 223 R9cords included 14 ano::l 1 -. ~ -. '"' :.~ )),_ ('J ".J:O (.J a:<;~-_j # fj: = wa a. oj:,.,-, u. -w ~~~ ~ CL. lfj E l. O Wl t. t *) t.. ~ ::~ f" ~ ~~ ;. *. ~ t ;...~i:i t: -~. ~. ~;:} J. t ( -~ - ~ t ~ t -.- ~ t.j ~ :!~'zl _.,lil! 9 i i i ~ T i i 6. 8 A S ( /; > t l1 t GEO. MMP-KMP. AS ( %) TAPE # COEFFCENT VALUE BAS F FLTEF.: F FLTER F FLTEF.: F FLTER F F LTER F FLTER F FLTEF.: F FLTER Fl FLTE~ F RESOUAL STD. DEV. CORRELATON COEFF. REGRESSON F-RRTO NDE X SY STEM ERROR T-TE ~; T '7? - ~ ü [.o 4 2 ; : o:l V ~'\j ~ f:o v:o (\J J: o:t., ç; :#:. ~ - Ll.l 2 4 CL.. O:: LL c: E 1 -, ::".:: ~ LL.k E - :E:0 - O Wl _!J PESD UAL

14 Bijlage 7 Globale samenstelling van gras- en luzernemeel. Tabel 1. Globale samenstelling van grasmeel. bestanddeel gemiddeld uiterste waarden % % Vocht 10,4 7,0-13,0 As 10,6 7,3-12,9 Rm~ eiwit 15,9 8,0-21,3 Vet 4,0 2,9-4,3 Ruwe celstof 21,7 13,8-30,8 Overige koolhy- 36,8 35,4-39,4 draten Tabel 2. Globale samenstelling van luzernemeel. bestanddeel gemiddeld uiterste waarden % % Vocht 10,3 5,2-13,0 As 10,7 8,2-15,0 Ruw eiwit 17,7 10,1-22,9 Vet 2,5 1, 0-3,3 Rm~e celstof 23,5 15,3-35,9 Overige koolhy- 36,2 34,1-37,1 draten nvloed van het gras/luzernemeel op de samenstelling van melkpoeders: ~~a ter toename van 0 à 1% Helkzuur afname van 0 à 0,5% Lactbse afname van 1 à 3% Vet toename van 0 à 0, 1% Eiwit afname van 0,1 à 1,0% As toename van 0 à 0,5%