Emissiemetingen Omrin, REC 1e meetsessie 2012

Transcriptie

1 Emissiemetingen Omrin, REC 1e meetsessie juli 2012

2

3 Emissiemetingen Omrin, REC 1e meetsessie 2012 Metingen in het kader van de meetverplichting uit de Bva en de vergunning

4

5 Kenmerk R RHD-kwe-V01-NL Verantwoording Titel Emissiemetingen Omrin, REC 1e meetsessie 2012 Opdrachtgever ReststoffenEnergieCentrale B.V. Projectleider ing. Roger Stoeltie Auteur(s) René Dam Tweede lezer ing. Roger Stoeltie Uitvoering veldwerk ing. Jeroen van den Berg, ir. Alfred Gerrits Projectnummer Aantal pagina's 24 (exclusief bijlagen) Datum 18 juli 2012 Handtekening Ontbreekt in verband met digitale verwerking. Dit rapport is aantoonbaar vrijgegeven. Colofon Tauw bv BU Industry Handelskade 11 Postbus AC Deventer Telefoon Fax Dit document is eigendom van de opdrachtgever en mag door hem worden gebruikt voor het doel waarvoor het is vervaardigd met inachtneming van de rechten die voortvloeien uit de wetgeving op het gebied van het intellectuele eigendom. De auteursrechten van dit document blijven berusten bij Tauw. Kwaliteit en verbetering van product en proces hebben bij Tauw hoge prioriteit. Tauw hanteert daartoe een managementsysteem dat is gecertificeerd dan wel geaccrediteerd volgens: - NEN-EN-ISO VCA**-certificering voor veilig werken bij meet- en inspectieactiviteiten en bodemsaneringen, ook in risicogebieden railinfra - NEN-EN-ISO accreditatie (L429) voor de meet- en bemonsteringsactiviteiten zoals aangegeven op de lijst van verrichtingen bij deze accreditatie - Er zijn analyses uitgevoerd door het NEN-EN-ISO/IEC geaccrediteerde milieulaboratorium van AL-West Emissiemetingen Omrin, REC 1e meetsessie \24

6 Kenmerk R RHD-kwe-V01-NL 6\24 Emissiemetingen Omrin, REC 1e meetsessie 2012

7 Kenmerk R RHD-kwe-V01-NL Inhoud Verantwoording en colofon... 5 Samenvatting Inleiding Doel van het onderzoek Wijzigingen ten opzichte van de vorige versie Opzet en uitvoering van het onderzoek Uitvoering Informatie ontvangen van REC Uitbesteding Kwaliteit Afwijkingen op de norm Blancocriteria Doorslagcriteria Lektest discontinu Proces en bedrijfsomstandigheden Procesbeschrijving Procesomstandigheden Resultaten Meetvlakbeoordeling Resultaten Toetsing en conclusie Toetsing Conclusies Bijlage(n) 1. Toelichting gebruikte afkortingen en begrippen 2. Overzicht van de gebruikte meet- en analysemethoden 3. Meetonzekerheden en toetsing Emissiemetingen Omrin, REC 1e meetsessie \24

8 Kenmerk R RHD-kwe-V01-NL 4. Rapportagegrenzen 5. Kopie Accreditatiecertificaat 6. Overzicht meetvlakbeschrijving en -beoordeling 7. Overzicht afgaskarakteristieken 8. Achterliggende meetgegevens 9. Procesgegevens 10. Overzicht zware metalen, som cadmium, thallium en kwik 11. Overzicht dioxinen en furanen 8\24 Emissiemetingen Omrin, REC 1e meetsessie 2012

9 Kenmerk R RHD-kwe-V01-NL Samenvatting In opdracht van Omrin te Harlingen heeft Tauw in het kader van de meetverplichting uit de vergunning / Besluit verbranden afvalstoffen (Bva) een emissieonderzoek uitgevoerd aan de ReststoffenEnergieCentrale (REC) te Harlingen. De metingen zijn uitgevoerd op 3 en 4 april Deze meetsessie is de eerste sessie van Doel van het onderzoek Doel van het onderzoek is het toetsen van de gemeten waarden aan de emissiegrenswaarde. In het emissieonderzoek zijn de componenten kwik, PCDD/F, som cadmium + thallium en zware metalen betrokken. De metingen zijn uitgevoerd op de afvalverbrandingslijn van REC. Toetsing Per emissiecomponent is het 95 % betrouwbaarheidsinterval berekend voor de maximaal gemeten emissieconcentratie. De onderwaarde van het 95 % betrouwbaarheidsinterval (te toetsen waarde) is vergeleken met de emissiegrenswaarde zoals genoemd in de vergunning. In bijlage 3 is een toelichting op de door Tauw gehanteerde meetonnauwkeurigheden gegeven. Tabel 0.1 Toetsing aan de emissiegrenswaarden Component Eenheid Maximale Te toetsen Emissiegrenswaarde Toetsing concentratie waarde PCDD/F-lowerbound [ng TEQ/m 3 o] < 0,01 n.a. < 0,1 Voldoet Kwik [mg/m 3 o] < 0,003 n.a. < 0,02 Voldoet Som Cd + Tl [mg/m 3 o] < 0,02 n.a. < 0,005 Voldoet 1 Zware metalen 2 [mg/m 3 o] < 0,1 n.a. < 0,2 Voldoet 1 De rapportage van Tauw is hoger dan de emissiegrenswaarde uit de vergunning. De onafgeronde getallen liggen echter onder de emissiegrenswaarde. 2 De som van de metalen As, Co, Cr, Cu, Mn, Ni, Pb, Sb en V Emissiemetingen Omrin, REC 1e meetsessie \24

10 Kenmerk R RHD-kwe-V01-NL Conclusie Er zijn geen overschrijdingen aan de emissiegrenswaarden geconstateerd. Opgemerkt wordt dat op een aantal punten is afgeweken van de norm (zie paragraaf 3.1). De invloed van de afwijkingen is te verwaarlozen. 10\24 Emissiemetingen Omrin, REC 1e meetsessie 2012

11 Kenmerk R RHD-kwe-V01-NL 1 Inleiding In opdracht van Omrin te Harlingen heeft Tauw in het kader van de meetverplichting uit de vergunning / Besluit verbranden afvalstoffen (Bva) een emissieonderzoek uitgevoerd aan de ReststoffenEnergieCentrale (REC) te Harlingen op 3 en 4 april Deze meetsessie is de eerste sessie van Doel van het onderzoek Doel van het onderzoek is het toetsen van de gemeten waarden aan de emissiegrenswaarde. In het emissieonderzoek zijn de componenten kwik, PCDD/F, som cadmium + thallium en zware metalen betrokken. De metingen zijn uitgevoerd op de afvalverbrandingslijn van REC. In bijlage 1 zijn de gebruikte afkortingen en begrippen verklaard. 1.2 Wijzigingen ten opzichte van de vorige versie Er zijn geen wijzigingen ten opzichte van de vorige versie. Emissiemetingen Omrin, REC 1e meetsessie \24

12 Kenmerk R RHD-kwe-V01-NL 12\24 Emissiemetingen Omrin, REC 1e meetsessie 2012

13 Kenmerk R RHD-kwe-V01-NL 2 Opzet en uitvoering van het onderzoek In dit hoofdstuk wordt de opzet van het onderzoek beschreven en wordt een beschrijving gegeven van de uitvoering van de metingen. 2.1 Uitvoering In tabel 2.1 is aangegeven welke componenten in het onderzoek zijn betrokken. De metingen, met uitzondering van dioxinen en furanen, zijn in drievoud gedurende circa een uur uitgevoerd. De bemonstering naar dioxinen en furanen is in drievoud gedurende twee uur uitgevoerd. Met een Q is aangegeven dat de verrichting onder de accreditatie valt. Tabel 2.1 Meetprogramma Component Meetnorm RvA Analysenorm RvA Debiet ISO 10780: 1994 Q - - Dioxinen en furanen (PCDD / PCDF) NEN-EN :2006 Q NEN-EN / 3 Q Kwik (Hg) NEN-EN 13211: 2001 Q filter: NEN-EN Q impinger: NEN-EN 1483 Q Meetvlakbeoordeling NEN-EN 15259: 2007 Q - - Som cadmium en thallium NEN-EN 14385:2004 Q NEN-EN Q Temperatuur ISO 8756: 1994 Q - - Vocht NEN-EN 14790: 2005 Q - - Zuurstof (O 2 ) NEN-EN 14789: 2005 Q - - Zware metalen 3 NEN-EN 14385:2004 Q NEN-EN Q De uitvoering van de metingen is in detail beschreven in bijlage Informatie ontvangen van REC Door REC is informatie verstrekt met betrekking tot de metingen. De gegevens zijn opgenomen in hoofdstuk Uitbesteding Analyses zijn uitbesteed aan AL-West B.V. (L005 accreditatie bij de RvA) te Deventer. 3 De som van de metalen As, Co, Cr, Cu, Mn, Ni, Pb, Sb en V Emissiemetingen Omrin, REC 1e meetsessie \24

14 Kenmerk R RHD-kwe-V01-NL 14\24 Emissiemetingen Omrin, REC 1e meetsessie 2012

15 Kenmerk R RHD-kwe-V01-NL 3 Kwaliteit Tauw is voor de uitvoering van luchtmetingen 4 geaccrediteerd door de Raad voor Accreditatie (RvA) volgens NEN-EN-ISO/IEC Alle door Tauw toegepaste apparatuur is gekalibreerd en is herleidbaar naar (inter)nationale standaarden. In tabel 2.1 is met een Q aangegeven welke verrichtingen onder de accreditatie vallen. Voor een kopie van het accreditatiecertificaat wordt verwezen naar bijlage 5. In tabel 2.1 is met een Q aangegeven welke verrichtingen van het laboratorium onder de accreditatie vallen. 3.1 Afwijkingen op de norm In deze paragraaf zijn afwijkingen ten opzichte van de norm gegeven waarbij is aangegeven wat de invloed hiervan kan zijn op de meetwaarde. Meetassen In verband met de lengte van de lansen, de combinatie van metingen en de veiligheid van de medewerkers heeft de bemonstering over één as plaats gevonden. Tijdens iedere meetsessie van drie deelmetingen is er één keer van as gewisseld zodat beide assen bemonsterd zijn. Het meten op de verschillende assen is van belang om een representatief monster te kunnen nemen indien er een profiel aanwezig is. Indien er een profiel aanwezig is dienen de metingen altijd op meerdere assen te worden uitgevoerd. Bij de REC is er sprake van zeer lage stofconcentraties en een ideaal stromingsprofiel, het is daardoor zeer aannemelijk dat de deeltjes zich zullen gedragen als gasvormige deeltjes die homogeen over het meetvlak verspreid zijn. De invloed van het meten op één as per bemonstering zal op het resultaat te verwaarlozen zijn. Traversepunten In verband met de beperkingen van de meetapparatuur zijn de laatste twee traversepunten bij de PCDD/F metingen niet bemonsterd. De gebruikte lans is circa 2,5 meter lang en van glas, een langere lans is voor dergelijke metingen niet beschikbaar. De metingen uitgevoerd zijn op 13 van de 17 traversepunten, gezien de concentraties van de betreffende component en de resultaten van de meetvlakbeoordeling voor gasvormige componenten, zal de invloed van deze afwijking te verwaarlozen zijn. 1. Op de site van de RvA ( is, onder nummer L429, de volledige verrichtingenlijst van Tauw opgenomen Emissiemetingen Omrin, REC 1e meetsessie \24

16 Kenmerk R RHD-kwe-V01-NL Zware metalen, som cadmium en thallium en kwik In afwijking op de norm is bij de bemonstering naar zware metalen, som cadmium en thallium en kwik alleen van het eerste monster per locatie de doorslag bepaald. De resultaten hiervan geven geen aanleiding om de andere doorslagmonsters alsnog te laten analyseren. Deze methode is goedgekeurd door de RvA. PCDD/F Tijdens de analyse van de PCDD/F monsters is geconstateerd dat de recovery van de bemonsteringsstandaard van het tweede PCDD/F monster niet voldoet aan de gestelde minimum eis van 50 % recovery (zie bijlage 9). Waarvoor dient de bemonsteringsstandaard? Het aanbrengen van een bemonsteringsstandaard is een controle op de uitvoering van de bemonstering. Indien de bemonsteringsstandaard in voldoende mate (>50 %) wordt terug gevonden is er sprake van een goed uitgevoerde bemonstering. Indien tijdens de bemonstering de bemonsteringsstandaard te laag is kan dit drie oorzaken hebben: 1. De bemonsteringsstandaard is niet goed aangebracht 2. Tijdens de bemonstering wordt de bemonsteringsstandaard verwijderd 3. Tijdens de extractie blijft de bemonsteringsstandaard achter op het adsorptiemedium (XAD2) De bemonsteringsstandaard is niet goed aangebracht. Het niet goed aanbrengen van de bemonsteringsstandaard (drie verschillende congeneren) heeft tot gevolg dat deze ook niet kan worden terug gevonden. Indien de drie congeneren alle drie op een gelijk niveau worden terug gevonden dat lager is dan 50 % is dit een aanwijzing dat er iets mis is gegaan met het aanbrengen van de bemonsteringsstandaard. In dit geval heeft het geen invloed op de resultaten. Indien er geen bemonsteringsstandaard is aangebracht kan er niet worden gecontroleerd of er wordt voldaan aan de gestelde eisen. Tijdens de bemonstering wordt de bemonsteringsstandaard verwijderd. De bemonsteringsstandaard kan tijdens de bemonstering onthechten van de XAD-2 indien: In het kanaal organische oplosmiddelen voorkomen zoals BTEX, hexaan et cetera. Indien dit het geval is zal het niet mogelijk zijn om een bemonstering uit te voeren conform de NEN-EN en is maatwerk van toepassing Tijdens het werken in het veld met de XAD-2 cartouche er XAD-2 verloren gaat. Dit is mogelijk als de cartouche verkeerd in de meetopstelling wordt geplaatst. Indien het verkeerd in de meetopstelling zit is het niet meer mogelijk om te bemonsteren De cartouche wordt verkeerd getransporteerd in een krat. Indien de cartouche verkeerd in een krat wordt gezet is het mogelijk dat de XAD-2 in de dop zit. De cartouche kan niet gebruikt worden voor de bemonstering. Indien de bemonstering al is uitgevoerd kan het lab de XAD-2 uit de dop meenemen met de analyse 16\24 Emissiemetingen Omrin, REC 1e meetsessie 2012

17 Kenmerk R RHD-kwe-V01-NL Tijdens de extractie blijft de bemonsteringsstandaard achter op het adsorptiemedium. Dit kan voorkomen indien de cartouche gedurende een langere periode in opslag blijft liggen voordat deze gebruikt wordt voor de bemonstering. Een aanwijzing hiervoor is dat twee van de drie congeneren te laag zijn. In dit geval heeft het geen invloed op de resultaten. Conclusie Om een conclusie te kunnen treken over de onzekerheid van de meting heeft Tauw de resultaten van de meting beoordeeld. Hieruit volgt: De resultaten van de metingen met een te lage bemonsteringsstandaard zijn vergelijkbaar met de twee andere metingen die in deze meetsessie zijn uitgevoerd Aangezien twee van de drie congeneren laag zijn, is dit een aanwijzing dat de bemonsteringsstandaard tijdens de extractie op het XAD-2 is achter gebleven De invloed op de meetonzekerheid van de meting is te verwaarlozen. 3.2 Blancocriteria Voor kwik, som cadmium en thallium en zware metalen is een veldblanco genomen en geanalyseerd. De concentratie in de veldblanco mag niet meer bedragen dan 10 % van de emissiegrenswaarde. Wanneer deze waarde overschreden wordt, dient de meting afgekeurd te worden. In geen van de gevallen heeft het resultaat van de blanco aanleiding gegeven tot afkeur van de meting. In bijlage 8 zijn de blanco waarden opgenomen. 3.3 Doorslagcriteria Indien het analyseresultaat 10 maal hoger is dan de detectielimiet wordt er een criterium gehanteerd voor doorslag (afvangstrendement). Het toegepaste criterium bedraagt een maximale doorslag van 5 % (voor metalen: 10 %), overeenkomstig met een afvangstrendement van 95 %. Bij doorslag wordt de gevonden concentratie gerapporteerd als groter dan. Voor kwik, som cadmium en thallium en zware metalen is doorslag bepaald. Alleen van het eerste monster is de doorslag geanalyseerd. In geen van de gevallen heeft het resultaat van de doorslag aanleiding gegeven tot afkeur van de meting. In bijlage 8 zijn de resultaten van de doorslag opgenomen. Emissiemetingen Omrin, REC 1e meetsessie \24

18 Kenmerk R RHD-kwe-V01-NL 3.4 Lektest discontinu Om te controleren of de meetopstelling lekdicht is voert Tauw per meetopstelling een controle uit. Tauw hanteert bij deze controle een criterium van 2 %, conform de NEN-EN Tijdens de uitgevoerde metingen is er geen lek geconstateerd. Het verschil tussen de gasmeterstand voor en na de lektest is 0 L. 18\24 Emissiemetingen Omrin, REC 1e meetsessie 2012

19 Kenmerk R RHD-kwe-V01-NL 4 Proces en bedrijfsomstandigheden In dit hoofdstuk worden specifieke procesomstandigheden vermeld, welke van invloed zouden kunnen zijn geweest op de resultaten van het onderzoek. 4.1 Procesbeschrijving Bij REC vindt de verwerking van huishoudelijk- en bedrijfsafval plaats volgens het concept van de geïntegreerde afvalverwerkingsinstallatie (GAVI). Dit is een combinatie van een mechanische voorscheidingsinstallatie en een nageschakelde verbrandingsinstallatie. De rookgasreiniging bestaat uit de volgende installaties: Electrostatisch filter LAB loop met injectie van bicarbonaat en actief kool Doekenfilter SCR met ammonia injectie 4.2 Procesomstandigheden De metingen zijn uitgevoerd tijdens representatieve bedrijfsomstandigheden (Bron REC.). Tijdens de uitvoering zijn ook geen onregelmatigheden waargenomen door Tauw. In bijlage 9 zijn procesgegevens gegeven welke zijn verstrekt door REC. Tabel 4.1 Bedrijfsomstandigheden Datum Belasting [%] Doorzet [ton/dag] Emissiemetingen Omrin, REC 1e meetsessie \24

20 Kenmerk R RHD-kwe-V01-NL 20\24 Emissiemetingen Omrin, REC 1e meetsessie 2012

21 Kenmerk R RHD-kwe-V01-NL 5 Resultaten Het resultaat van de meetvlakbeoordeling staat vermeld in paragraaf 5.1. In paragraaf 5.2 worden de resultaten van de uitgevoerde metingen gegeven. De resultaten zijn berekend bij genormaliseerde omstandigheden (0 [ C], 101,3 [kpa], droog afgas, bij actueel zuurstof [Nm 3 ] en een zuurstofgehalte van 11 [vol.- %] [m 3 o]). Opgemerkt wordt dat door Tauw rapportagegrenzen gehanteerd worden, dit in verband met de meetonnauwkeurigheid van de meting (zie ook bijlage 4 voor een toelichting op de door Tauw gehanteerde rapportagegrenzen). In de bijlagen kunnen lagere concentraties (of detectiegrenzen) vermeld staan. De afgaskarakteristieken van alle meetdagen staan vermeld in bijlage 7. In bijlage 10 is een overzicht gegeven van de concentraties van de afzonderlijke zware metalen. In bijlage 11 is een overzicht gegeven van de concentraties van de afzonderlijke PCDD/F. 5.1 Meetvlakbeoordeling Het meetvlak, waarin de metingen zijn verricht, is geschikt. Voor de volledige meetvlakbeoordeling wordt verwezen naar bijlage Resultaten In tabel 5.1 en tabel 5.2 zijn de meetresultaten gegeven. Tabel 5.1 Resultaten PCDD/F Component Eenheid Meting 1 Meting 2 Meting 3 Datum [dd-mm-jjjj] Tijd begin [uu:mm] 14:06 16:13 08:43 Tijd einde [uu:mm] 16:06 18:13 10:43 Zuurstofgehalte [vol. %] 9,3 9,4 9,2 PCDD/F-lowerbound [ng TEQ/Nm 3 ] n.a. n.a. < 0,01 [ng TEQ/m 3 o] n.a. n.a. < 0,01 PCDD/F-upperbound [ng TEQ/Nm 3 ] 0,01 0,01 0,01 [ng TEQ/m 3 o] 0,01 < 0,01 < 0,01 Emissiemetingen Omrin, REC 1e meetsessie \24

22 Kenmerk R RHD-kwe-V01-NL Tabel 5.2 Resultaten bemonstering overige Algemene gegevens Eenheid Meting 1 Meting 2 Meting 3 Datum [dd-mm-jjjj] Tijd aanvang [uu:mm] 14:19 15:37 16:51 Tijd einde [uu:mm] 15:19 16:37 17:51 Zuurstofgehalte [Vol.-%] 9,2 9,3 9,6 Zware metalen 5 [mg/nm 3 ] < 0,1 < 0,1 < 0,1 [mg/m 3 o] < 0,1 < 0,1 < 0,1 Som Cd/Tl [mg/nm 3 ] < 0,02 < 0,02 < 0,02 [mg/m 3 o] < 0,02 < 0,02 < 0,02 Kwik [mg/nm 3 ] < 0,003 < 0,003 < 0,003 [mg/m 3 o] < 0,003 < 0,003 < 0,003 5 De som van de metalen As, Co, Cr, Cu, Mn, Ni, Pb, Sb en V 22\24 Emissiemetingen Omrin, REC 1e meetsessie 2012

23 Kenmerk R RHD-kwe-V01-NL 6 Toetsing en conclusie In dit hoofdstuk worden de in hoofdstuk 5 gepresenteerde maximale meetresultaten getoetst aan de geldende emissiegrenswaarden voor de betreffende componenten. 6.1 Toetsing In tabel 6.1 is per emissiecomponent het 95 % betrouwbaarheidsinterval berekend voor de maximaal gemeten emissieconcentratie. De onderwaarde van het 95 % betrouwbaarheidsinterval (te toetsen waarde) is vergeleken met de daggemiddelde emissiegrenswaarde zoals genoemd in de vergunning. In bijlage 3 is een toelichting op de door Tauw gehanteerde meetonnauwkeurigheden gegeven. Tabel 6.1 Toetsing aan de emissiegrenswaarden Component Eenheid Maximale Te toetsen Emissiegrenswaarde Toetsing concentratie waarde PCDD/F-lowerbound [ng TEQ/m 3 o] < 0,01 n.a. < 0,1 Voldoet Kwik [mg/m 3 o] < 0,003 n.a. < 0,02 Voldoet Som Cd + Tl [mg/m 3 o] < 0,02 n.a. < 0,005 Voldoet 6 Zware metalen 7 [mg/m 3 o] < 0,1 n.a. < 0,2 Voldoet 6.2 Conclusies Er zijn geen overschrijdingen aan de emissiegrenswaarden geconstateerd. De rapportage van Tauw is hoger dan de emissiegrenswaarde uit de vergunning. De onafgeronde getallen liggen echter onder de emissiegrenswaarde. Voor het beoordelen van de resultaten betekend dit dat de gemeten waarden zo laag zijn dat de mogelijk een grotere meetonnauwkeurigheid hebben. Opgemerkt wordt dat op een aantal punten is afgeweken van de norm (zie paragraaf 3.1). De invloed van de afwijkingen is te verwaarlozen. 6 De rapportage van Tauw is hoger dan de emissiegrenswaarde uit de vergunning. De onafgeronde getallen liggen echter onder de emissiegrenswaarde. 7 De som van de metalen As, Co, Cr, Cu, Mn, Ni, Pb, Sb en V Emissiemetingen Omrin, REC 1e meetsessie \24

24 Kenmerk R RHD-kwe-V01-NL 24\24 Emissiemetingen Omrin, REC 1e meetsessie 2012

25 Bijlage 1 Toelichting gebruikte afkortingen en begrippen

26

27 Afkorting Verklaring BI Betrouwbaarheidsinterval BVA Besluit verbranden afvalstoffen (2 maart 2005) C Graden Celsius Cd 8 Cadmium EGW Emissiegrenswaarde Hg 8 Kwik M 3 M 3 0 mg n.a. ng Nm 3 O 2 Pa PCDD / PCDF Q RGR RvA som Cd en Tl TEQ Tl 8 VKL vol.- % Kubieke meter onder bedrijfscondities Kubieke meter, betrokken op standaardcondities; 0 [ C], 101,3 [kpa] bij droog afgas gecorrigeerd naar 11 [vol.- %] zuurstof Milligram (10-3 gram) Niet aangetoond (waarde mag als nul verondersteld worden) Nanogram (10-9 gram) Kubieke meter, betrokken op standaardcondities; 0 [ C],101,3 [kpa] bij droog afgas bij actueel zuurstof Zuurstof Pascal PolyChloorDibenzoDioxinen / PolyChloorDibenzoFuranen (17 toxische congoneren) Verricht valt onder accreditatie door RvA Rookgasreinigingsinstallatie Raad voor Accreditatie Som van cadmium en thallium Toxische equivalentie (factoren conform BVA) Thallium Vereniging Kwaliteit Luchtmetingen Volumeprocent Definities Verklaring Congeneer Een van de 17 vastgestelde toxische dioxines en furanen (conform NEN-EN 1948) Lowerbound De waarde waarbij de niet gedetecteerde congeneren als nul verondersteld worden Upperbound De waarde waarbij de niet gedetecteerd congeneren als de waarde van de detectiegrens verondersteld worden Zware metalen 9 De som van antimoon, arseen (As), lood (Pb), chroom (Cr), koper (Cu), mangaan (Mn), vanadium (V), kobalt (Co), nikkel (Ni) en zink (Zn) Uitgedrukt in de elementaire vorm (conform het BVA) In de rookgassen kunnen zware metalen in allerlei vormen voorkomen: gasvormig, in stofgebonden vorm, metallisch (zuivere metaalvorm) of als verbinding. Veel voorkomende verbindingen zijn metaaloxiden, maar ook metaalchloriden en metaalsulfiden komen voor. De zware metalen in de verbindingen worden uitgedrukt in de metallische vorm van het metaal (conform het BVA)

28

29 Bijlage 2 Overzicht van de gebruikte meet- en analysemethoden

30

31 Continue metingen Monsterconditionering Bepalingsmethode Aansluiting op kanaal Lektesten Opstelling NEN-ISO-10396, verwarmde lans (titaan) met verwarmd ontnamefilter en verwarmde meetgasleiding (binnenleiding: PTFE). Het systeem is afgesteld op een temperatuur van circa 160 C. De meetgasleiding is aangesloten op een koeler (circa 4 C) via gat in de wand van het kanaal (geen flens beschikbaar). Voorafgaand aan de metingen is een lektest uitgevoerd conform standaardwerkvoorschrift Tauw Zuurstof (O 2 ) Bepalingsmethode NEN-EN 14789: 2005 Principe Paramagnetisme Type analysator 570 / Xentra 4900 Fabrikaat Servomex Meetbereik 0 25 [vol.-%] Responstijd < 200 [s] Datalog frequentie 60 [s] Kalibratie De monitor wordt gekalibreerd en gejusteerd met (voor het nulpunt) stikstof (5.0) en (voor het spanpunt) gedroogde buitenlucht (20,94 [vol.-%]). Controle met controlegas Voorafgaand aan de metingen wordt de monitor gecontroleerd met controlegas (10,1±0,10 [vol.-%]). De afwijking mag maximaal 0,20 [vol. %] bedragen. De monitor voldoet hieraan.

32 Drift Na de meting wordt de monitor gecontroleerd met controlegassen (nul en span). De drift over de bepaalde nul- en spanpunten wordt bepaald en wijkt minder dan 5 [%] af van de ingestelde waarde. Discontinue metingen Algemeen: Voor alle componenten geldt dat de bemonstering plaats vindt op de traversepunten (NEN-EN 15259). Metingen kunnen gecombineerd worden uitgevoerd. Debiet Bepalingsmethode ISO 10780: 1994 Principe Drukverschilmeting Type analysator S-pitot Meetbereik [Pa] Dioxinen en furanen (PCDD/F) Bepalingsmethode NEN-EN : 2006 Uitvoering De bemonsteringen van dibenzodioxinen en dibenzofuranen (PCDD/F) worden uitgevoerd volgens de gekoelde lansmethode (conform NEN-EN ). Hierbij wordt een deelstroom van het rookgas isokinetisch afgezogen en afgekoeld door middel van een watergekoelde sonde. Het condensaat wordt samen met het afgezogen afgas afgevangen in impingers die in een waterbad zijn geplaatst (waarbij de temperatuur lager is dan 20 [ C]) en vervolgens over een laagje glasvezel en XAD-2 (cartouche) geleid. De stofvormige PCDD/F worden zowel in de vloeistof als op het laagje glasvezel afgevangen. De gasvormige PCDD/F worden geadsorbeerd aan het XAD-2. Analysemethode Conform NEN-EN (GC/HRMS) N.B. Om contaminatie te voorkomen wordt bij de monstername van PCDD/F s gebruik gemaakt van nieuw glaswerk. Met dit glaswerk worden drie metingen uitgevoerd (op een en hetzelfde meetgaskanaal). Al het glaswerk, met uitzondering van de cartouche, wordt na de meetsessie vernietigd. Indien de belading op de cartouche boven de 5 ng TEQ komt, wordt ook de cartouche vernietigd.

33 Kwik Bepalingsmethode NEN-EN 13211: 2001 Uitvoering Hierbij wordt een deelstroom van het afgas isokinetisch afgezogen en over een stoffilter geleid. Na het filter wordt een deelstroom hiervan afgezogen en wordt het gas afgekoeld in impingers (die in een waterbad zijn geplaatst (waarbij de temperatuur lager is dan 20 [ C]). De impingers zijn gevuld met een bekende hoeveelheid 20 % HNO 3 met K 2 Cr 2 O 7. Analysemethode filter: NEN-EN impinger: NEN-EN 1483 Meetvlakbeoordeling Bepalingsmethode NEN-EN 15259: 2008 Uitvoering Met een thermokoppel, een pitot en een precisie manometer worden criteria gecontroleerd. Som cadmium en thallium Bepalingsmethode NEN-EN 14385: 2004 Uitvoering Hierbij wordt een deelstroom van het afgas isokinetisch afgezogen en over een stoffilter (kwarts) geleid. Na het filter wordt het gas afgekoeld in impingers die in een waterbad zijn geplaatst (waarbij de temperatuur lager is dan 20 [ C]). De impingers zijn gevuld met een bekende hoeveelheid 3 % HNO 3 en 1,5% H 2 O 2. Analysemethode NEN-EN Temperatuur Bepalingsmethode ISO 8756: 1994 Principe Thermokoppel Type analysator Type K Meetbereik [ C] Water (H 2 O) - gravimetrisch Bepalingsmethode NEN-EN 14790: 2005 Uitvoering Hierbij wordt een deelstroom van het afgas isokinetisch afgezogen en afgekoeld in impingers die gevuld zijn met een bekende hoeveelheid water. Het afgevangen hoeveelheid water wordt gravimetrisch bepaald. Analysemethode NEN-EN 14790

34 Zware metalen Bepalingsmethode NEN-EN 14385: 2004 Uitvoering Hierbij wordt een deelstroom van het afgas isokinetisch afgezogen en over een stoffilter (kwarts) geleid. Na het filter is het gas afgekoeld in impingers die in een waterbad zijn geplaatst (waarbij de temperatuur lager is dan 20 [ C]). De impingers zijn gevuld met een bekende hoeveelheid 3 % HNO 3 en 1,5% H 2 O 2. Analysemethode NEN-EN (ICP)

35 Bijlage 3 Meetonzekerheden en toetsing

36

37 Meetonzekerheid De meetonzekerheid geeft de onzekerheid van een gemeten waarde van een bepaalde grootheid aan. Elke uitgevoerde meting heeft een bepaalde mate van onzekerheid. Bij elke meting wordt getracht de ware waarde te bepalen. De gemeten waarde is echter altijd een benadering van deze ware waarde. Zodoende bestaat het resultaat van elke meting uit de gemeten waarde en de onzekerheid van deze gemeten waarde. In deze bijlage staan de meetonzekerheden vermeld van de metingen die door Tauw worden uitgevoerd. Voor het toetsen aan emissie-eisen kan het zijn dat er gerekend moet worden met meetonzekerheden die zijn opgenomen Bva. In het Bva zijn maximale meetonzekerheden opgenomen voor de toetsing van meetresultaten van continue metingen en is ook aangegeven hoe om te gaan met de meetonzekerheid bij periodieke metingen. De continue metingen dienen door het bedrijf zelf te worden uitgevoerd De periodieke metingen worden door een geaccrediteerde meetinstantie uitgevoerd en eventueel getoetst aan emissie-eisen van het Bva. Bij de periodieke metingen gaat het om de parameters dioxinen / furanen, kwik, zware metalen (som Sb-As-Cr-Co-Cu-Pb-Mn-Ni-V), som cadmium en thallium en mogelijk ook waterstofchloride, waterstoffluoride en zwaveldioxide Voor de onderstaande parameters heeft Tauw de meetonzekerheden bepaald aan de hand van validatie onderzoek of zijn de onzekerheden overgenomen uit de meetnorm. In tabel B3.1 zijn voor deze parameters de meetonzekerheden opgenomen. Tabel B3.1 Meetonzekerheid Parameter Meetnorm Meetprincipe Meetnorm Tauw Kwik NEN-EN CVAAS 4 10 µg/nm 3 : 46 % 46 % µg/nm 3 : 27 % PCDD/F NEN-EN 1948 GC/HRMS 0,041 ± 0,011 0,13 ± 0,02 45 % 0,035 ± 0,05 Som Cd / Tl NEN-EN ICP - 65 % Zware metalen NEN-EN ICP % 65 % Toetsing conform het Besluit verbranden afvalstoffen (Bva) Bij de toetsing aan de emissiegrenswaarde wordt van de maximale meetwaarde de waarden van het door de waarde te verminderen met de meetonzekerheid (percentage van de meetwaarde).

38

39 Bijlage 4 Rapportagegrenzen

40

41 Vaststelling rapportagegrenzen In onderstaande tabellen zijn de door Tauw gehanteerd rapportagegrenzen opgenomen. Bij de bepaling van de rapportagegrenzen is uitgegaan van de rapportage zoals deze door het laboratorium worden gehanteerd (ingeval sprake is van analyse). Daarbij is uitgegaan van standaard bemonsteringsgegevens zoals, afgezogen hoeveelheid 1 [Nm 3 ] en 500 [ml] en wasvloeistof. Bij dioxinen en furanen: 2 [Nm 3 ]. Tabel B4.1 Gehanteerde rapportagegrenzen Component Rapportagegrens [mg/nm 3 ] Kwik (Hg) < 0,003 Som zware metalen < 0,1 Antimoon (Sb) < 0,01 Arseen (As) < 0,01 Cadmium (Cd) < 0,01 Chroom (Cr) < 0,01 Kobalt (Co) < 0,01 Koper (Cu) < 0,01 Lood (Pb) < 0,01 Mangaan (Mn) < 0,01 Nikkel (Ni) < 0,01 Seleen (Se) < 0,01 Tellurium (Te) < 0,01 Thallium (Tl) < 0,01 Tin (Sn) < 0,01 Vanadium (V) < 0,01 Tabel B4.2 Gehanteerde rapportagegrenzen dioxinen en furanen Component Rapportagegrens [ng TEQ/Nm 3 ] Dioxinen en furanen upperbound < 0,01 Dioxinen en furanen lowerbound 10 < 0,01 Dioxinen en furanen lowerbound 11 n.a Bij een of meer gedetecteerde congeneren Bij geen gedetecteerde congeneren

42

43 Bijlage 5 Kopie Accreditatiecertificaat

44

45

46

47 Bijlage 6 Overzicht meetvlakbeschrijving en -beoordeling

48

49 De meetpunten in de schoorsteen bevinden zich in een rechte, verticale leiding met een diameter van 2,6 [m]. De afstand tot de verstoring voor en de uitstroomopening ten opzichte van de meetpunten zijn groter dan vijfmaal de hydraulische diameter. Tabel B6.1 Meetvlakbeoordeling discontinu metingen Criterium conform NEN-EN Aantal meetopeningen Gassnelheid > 2 m/s Geen negatieve gassnelheden Het minimaal gemeten drukverschil is 5 Pa De verhouding tussen V min. en V max. is 3 De temperatuurvariatie is 5 % van het gemiddelde Richting gasstroom < 15 t.o.v. lengteas van het kanaal Meetvlak geschikt volgens NEN-EN Aanvullende eisen uit ISO Gassnelheid 5 < x < 50 m/s ISO Fluctuaties drukverschil per meetpunt < 24 Pa Meetvlak geschikt volgens ISO Schoorsteen Voldoet Voldoet Voldoet Voldoet Voldoet Voldoet Voldoet Ja Voldoet Voldoet Ja Uit tabel B6.1 kan worden geconcludeerd dat de meetvlakken voldoen aan de, in de NEN-EN / ISO opgenomen, eisen.

50

51 Bijlage 7 Overzicht afgaskarakteristieken

52

53 Tabel B7.1 Afgaskarakteristieken Parameter eenheid meting 1 meting 2 Datum [dd-mm-jjjj] Tijd [uu:mm] 13:00 18:15 Atmosferische luchtdruk [kpa] 101,2 101,2 Statische druk [Pa] Vochtgehalte [Vol. -%] Temperatuur afgas [ C] Afgassnelheid [m/s] Debiet bedrijfsomstandigheden [m³/u] Debiet normaalomstandigheden [Nm³/u] Tabel B7.2 Afgaskarakteristieken Parameter eenheid meting 1 meting 2 Datum [dd-mm-jjjj] Tijd [uu:mm] 8:00 13:00 Atmosferische luchtdruk [kpa] 102,2 102,2 Statische druk [Pa] Vochtgehalte [Vol. -%] Temperatuur afgas [ C] Afgassnelheid [m/s] Debiet bedrijfsomstandigheden [m³/u] Debiet normaalomstandigheden [Nm³/u]

54

55 Bijlage 8 Achterliggende meetgegevens

56

57 Berekening van de gasvormige en stofgebonden metalen validatiedatum VLA-VORK versie 2.0 Bepaling van de zware metalen - conform NEN-EN 14385:2004 algemene gegevens opdrachtgever : REC projectomschrijving : Emissieonderzoek projectnummer : projectcode : D datum : uitgevoerd door : Jeroen van den Berg uitgewerkt door : René Dam gecontroleerd door : René Dam locatie : schoorsteen bemonsteringsgegevens algemeen ZM ZM ZM monstercode [-] : D12-062/ZMs/001 D12-062/ZMs/002 D12-062/ZMs/003 datum [dd-mm-jjjj] tijd aanvang [uu:mm] : 14:19 15:37 16:51 tijd einde [uu:mm] : 15:19 16:37 17:51 onderbreking [uu:mm] : 00:00 00:00 00:00 netto meettijd [uu:mm] : 01:00 01:00 01:00 nozzle diameter [mm] : 8,2 8,2 8,2 gemiddelde snelheid afgas [m/s] : 14,8 14,7 15,0 statischedruk [mmwk] : monstercode gasvormig [-] : D12-062\ZM\001 D12-062\ZM\002 D12-062\ZM\003 volume monster [ml] : vochtgehalte [Vol.-%] : 12,0 12,1 12,1 P-Atmosfeer [hpa] : temperatuur afgas [ C] : zuurstofgehalte [Vol.-%] 9,2 9,3 9,6 genormeerd zuurstofgehalte [Vol.-%] : beginstand gasmeter [m³] : 10,810 11,772 12,753 eindstand gasmeter [m³] : 11,772 12,753 13,726 temperatuur gasmeter [ C] : onderdruk gasmeter [hpa] : Slave 1 HCL HCL HCL bemonsteringsgegevens meting A B A B A B monstercode [-] : D12-062\HCL\001 D12-062\HCL\002 D12-062\HCL\003 volume monster [ml] : beginstand gasmeter [m³] : 3,919 4,070 4,227 eindstand gasmeter [m³] : 4,070 4,227 4,386 temperatuur gasmeter [ C] : afgezogen volume [Nm³] : 0,1432 0,1466 0,1485 Slave 2 SO2 Hg Hg bemonsteringsgegevens meting A B A B A B monstercode [-] : D12-062\SO2/001 D12-062\HG\002 D12-062\HG\003 volume monster [ml] : beginstand gasmeter [m³] : 3,412 2,879 3,059 eindstand gasmeter [m³] : 3,600 3,059 3,238 temperatuur gasmeter [ C] : afgezogen volume [Nm³] : 0,1783 0,1676 0,1668 Slave 3 HG NH3 NH3 bemonsteringsgegevens meting A B A B A B monstercode [-] : D12-062\HG\001 D12-062\NH3\002 D12-062\NH3\003 volume monster [ml] : beginstand gasmeter [m³] : 2,725 9,947 10,149 eindstand gasmeter [m³] : 2,879 10,149 10,384 temperatuur gasmeter [ C] : afgezogen volume [Nm³] : 0,1452 0,1837 0,2131 Slave 4 NH3 SO2 SO2 bemonsteringsgegevens meting A B A B A B monstercode [-] : D12-062\NH3\001 D12-062\SO2\002 D12-062\SO2\003 volume monster [ml] : beginstand gasmeter [m³] : 9,740 3,601 3,788 eindstand gasmeter [m³] : 9,947 3,788 3,964 temperatuur gasmeter [ C] : afgezogen volume [Nm³] : 0,1935 0,1743 0,1646 berekening diverse parameters afgezogen volume master [Nm³] : 0,9200 0,9290 0,9219 afgezogen volume slave 1 [Nm³] : 0,1432 0,1466 0,1485 afgezogen volume slave 2 [Nm³] : 0,1783 0,1676 0,1668 afgezogen volume slave 3 [Nm³] : 0,1452 0,1837 0,2131 afgezogen volume slave 4 [Nm³] : 0,1935 0,1743 0,1646 totaal afgezogen volume [Nm³] : 1,5803 1,6012 1,6149 gewenst volume [Nm³] : 1,5977 1,5834 1,6162 isokinetiek [%] :

58 Berekening dioxinen en furanen conform NEN-EN 1948:2006 validatiedatum: 23 maart 2012 Versie 1.3 VLA-PCDD Bepaling van dioxinen en furanen conform NEN-EN 1948:2006 algemene gegevens opdrachtgever : REC projectomschrijving : Emissieonderzoek projectnummer : projectcode : D datum : uitgevoerd door : Jeroen van den Berg uitgewerkt door : René Dam gecontroleerd door : René Dam locatie : schoorsteen bemonsteringsgegevens meting PCDD/F PCDD/F PCDD/F monstercode : D12-062/PCDD/F/001 D12-062/PCDD/F/002 D12-062/PCDD/F/003 nummer cartouch : datum [dd-mm-jjjj] : tijd aanvang [uu:mm] : 14:06 16:13 08:43 tijd einde [uu:mm] : 16:06 18:13 10:43 onderbreking [uu:mm] : 00:00 00:00 00:00 netto meettijd [uu:mm] : 02:00 02:00 02:00 nozzle diameter [mm] : 7,3 7,3 7,3 gemiddelde snelheid afgas [m/s] : 14,8 15,2 15,7 statischedruk [mmwk] : ,6 vochtgehalte [vol.%] : 13,1 12,1 13,0 atmosferischedruk [mbar] : temperatuur afgas [ C] : zuurstofgehalte [vol.%] : 9,3 9,4 9,2 genormeerd O 2 - gehalte [vol.%] : beginstand gasmeter [m³] : 1,245 3,820 6,647 eindstand gasmeter [m³] : 3,820 6,645 9,437 temperatuur gasmeter [ C] : onderdruk gasmeter [mbar] : berekening diverse parameters afgezogen volume [Nm³] : 2,4739 2,6845 2,7585 gewenst volume [Nm³] : 2,5136 2,5990 2,7032 isokinetiek [%] :

59

60

61

62

63

64

65

66

67 Bijlage 9 Procesgegevens

68

69

70

71 Bijlage 10 Overzicht zware metalen, som cadmium, thallium en kwik

72

73 Individuele zware metalen, kwik en Cd/Tl REC, schoorsteen gegevens eenheid meting 1 meting 2 meting 3 datum [dd-mm-jjjj] tijd aanvang [uu:mm] 14:19 15:37 16:51 tijd einde [uu:mm] 15:19 16:37 17:51 antimoon [mg/nm³] 0,0042 0,0036 0,0038 [mg/m³o] 0,0035 0,0031 0,0033 arseen [mg/nm³] < 0,0029 < 0,0023 < 0,0023 [mg/m³o] < 0,0024 < 0,0019 < 0,0021 chroom [mg/nm³] 0,0011 < 0,0010 < 0,0010 [mg/m³o] 0,0009 < 0,0008 < 0,0009 cobalt [mg/nm³] < 0,0015 < 0,0013 < 0,0013 [mg/m³o] < 0,0013 < 0,0011 < 0,0011 koper [mg/nm³] 0,0054 0,0024 0,0014 [mg/m³o] 0,0046 0,0020 0,0012 lood [mg/nm³] < 0,0029 < 0,0023 < 0,0023 [mg/m³o] < 0,0024 < 0,0019 < 0,0021 mangaan [mg/nm³] 0,0005 < 0,0010 < 0,0010 [mg/m³o] 0,0005 < 0,0008 < 0,0008 nikkel [mg/nm³] 0,0019 0,0007 0,0009 [mg/m³o] 0,0016 0,0006 0,0008 vanadium [mg/nm³] < 0,0024 < 0,0019 < 0,0020 [mg/m³o] < 0,0021 < 0,0017 < 0,0018 cadmium [mg/nm³] < 0,0007 < 0,0007 < 0,0007 [mg/m³o] < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 thallium [mg/nm³] < 0,0029 < 0,0023 < 0,0023 [mg/m³o] < 0,0024 < 0,0019 < 0,0021 kwik [mg/nm³] 0,0014 0,0011 0,0014 [mg/m³o] 0,0011 0,0009 0,0013

74

75 Bijlage 11 Overzicht dioxinen en furanen

76

77 Individuele concentraties PCDD/F REC, schoorsteen Algemeen eenheid datum [dd-mm-jjjjj] tijd start [uu:mm] tijd eind [uu:mm] meting :06 16:06 meting :13 18:13 meting :43 10:43 specifieke congeneren TEQ [ng TEQ/Nm³] [ng TEQ/m³o] [ng TEQ/Nm³] [ng TEQ/m³o] [ng TEQ/Nm³] [ng TEQ/m³o] 2,3,7,8 TCDD 1 < 0,0040 < 0,0035 < 0,0037 < 0,0032 < 0,0036 < 0,0031 1,2,3,7,8 PCDD 0,5 < 0,0020 < 0,0017 < 0,0019 < 0,0016 < 0,0018 < 0,0015 1,2,3,4,7,8 HxCDD 0,1 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 1,2,3,6,7,8 HxCDD 0,1 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 1,2,3,7,8,9 HxCDD 0,1 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 1,2,3,4,6,7,8 HpCDD 0,01 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 OCDD 0,001 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 2,3,7,8 TCDF 0,1 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 1,2,3,7,8 PCDF 0,05 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 2,3,4,7,8 PCDF 0,5 < 0,0020 < 0,0017 < 0,0019 < 0,0016 < 0,0018 < 0,0015 1,2,3,4,7,8 HxCDF 0,1 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 1,2,3,6,7,8 HxCDF 0,1 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 1,2,3,7,8,9 HxCDF 0,1 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 2,3,4,6,7,8 HxCDF 0,1 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 1,2,3,4,7,8,9 HpCDF 0,01 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 1,2,3,4,6,7,8 HpCDF 0,01 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 OCDF 0,001 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 < 0,0006 totaal lowerbound n.a. 0,01 n.a. < 0,01 < 0,01 < 0,01 totaal upperbound 0,01 n.a. 0,01 n.a. 0,01 < 0,01 Verhouding van congeneren REC - schoorsteen ,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 OCDF 1,2,3,4,6,7,8 HpCDF 1,2,3,4,7,8,9 HpCDF 2,3,4,6,7,8 HxCDF 1,2,3,7,8,9 HxCDF 1,2,3,6,7,8 HxCDF 1,2,3,4,7,8 HxCDF 2,3,4,7,8 PCDF 1,2,3,7,8 PCDF 2,3,7,8 TCDF OCDD 1,2,3,4,6,7,8 HpCDD 1,2,3,7,8,9 HxCDD 1,2,3,6,7,8 HxCDD 1,2,3,4,7,8 HxCDD 1,2,3,7,8 PCDD 2,3,7,8 TCDD Meting 1 Meting 2 Meting 3